配合物的磁性探析.pptVIP

分 子 基 磁 性 材 料;　　在现代战争中，制空权是夺得战役胜利的关键之一。为了躲避敌方雷达的监测，可以在飞机表面涂一层特殊的磁性材料－吸波材料，它可以吸收雷达发射的电磁波，使得雷达电磁波很少发生反射，因此敌方雷达无法探测到雷达回波，不能发现飞机，这就使飞机达到了隐身的目的。这就是 “隐形飞机”。 隐身技术是目前世界军事科研领域的一大热点。美国的F117隐形战斗机便是一个成功 运用隐身技术的例子。 ;　　普通的水雷或者地雷只能在接触目标时爆炸，因此作用有限。而如果在水雷或地雷上安装磁性传感器，由于坦克或者军舰都是钢铁制造的，在它们接近（无须接触目标）时，传感器就可以探测到磁场的变化使水雷或地雷爆炸，提高了杀伤力。 ;　　由于所有物质均具有或强或弱的磁性，如果它们聚集在一起，形成矿床，那么必然对附近区域的地磁场产生干扰，使得地磁场出现异常情况。根据这一点，可以在陆地、海洋或者空中测量大地的磁性，获得地磁图，对地磁图上磁场异常的区域进行分析和进一步勘探，往往可以发现未知的矿藏或者特殊的地质构造。 ;无处不在的磁;通常所说的磁性材料指铁磁性物质，主要有铁、钴、钇、镐、锰、铬、镍及其合金、氧化物，铁磁性物质在磁记录方面得到广泛应用。;“磁性”的发现历程： 任何物质都具有磁性，磁性是物质的一种基本性质。 1)最早发现磁体矿等材料具有磁性。 2）随着现代科学理论和实验技术的发展，1845年法拉第首先提出了顺磁性和抗磁性的概念：即当物质中存在未成对电子时，表现出顺磁性；反之则为抗磁性 3）19世纪末，居里发现抗磁性物质的磁化率不随温度变化，而一些顺磁性物质的磁化率随着温度的降低而升高。 4）在此基础上，外斯根据分子场自发磁化的假说，提出了居里-外斯定律。 5）在量子力学理论的基础上，海森堡提出了海森堡模型从而揭开了现代磁学的全新篇章。;6）随着磁学及磁性材料的发展，配合物的磁性研究逐渐成为该领域的重要分枝，并在理论研究和材料探索中扮演了日益重要的角色。 A.通过测定配合物的磁化率，可以确定分子中的未成对电???数目 B.测定配合物磁化率随温度的变化，获得配合物中心金属的氧化态和电子构型的信息，以及配合物的价键信息 C.各种新颖的配合物分子、结构及有趣的磁性质，不断发现，并在计算机、通讯、航空航天、微电子、生物和医学等领域显示出诱人的应用前景。;磁性质基础 1. 量子力学基础;磁性基本概念： ;磁感应强度B： 在磁场中，物质受到磁场的作用，物质内部会产生磁感应，其强度大小可以表示为 B=H+4πM ------（1） H为外加磁场强度；M为磁化强度，是单位体积内磁矩的矢量和，反应物质对外磁场的响应。 （1）式表明，物质内部的磁通量密度等于外磁场强度与物质感应强度和。 物质的磁化强度M=χH； χ为单位体积物质的磁化率。 因此， B=H+4πM=H+4πχH=H(1+4πχ)=μH μ为物质的磁导率，也称为相对磁导率。 ;3. 常见的磁性类型;3.1抗磁体 抗磁性是所有物质的根本属性，起源于成对电子与磁场的相互作用。当物质放置在磁场中时，如果物质磁化产生的感生磁矩的方向与外磁场相反，即物质内部的磁力线密度减小，那么这 种物质是抗磁的，摩尔磁化率为负值。 抗磁磁化率与温度无关，但有加和性。即分子的磁化率等于组成该分子的原子和化学键的磁化率之和。 ;3.2顺磁体 顺磁性是具有未成对电子物质的一种共同属性。顺磁物质的磁化率通常与场强无关，而与温度有关。在高温时，磁化率χ与温度T成反比，这就是居里定律： χ=C/T C为居里常数；T为热力学温度 居里定律仅仅适合于顺磁性离子之间没有磁耦合作用的自由离子。 磁化率χ是物质的宏观性质，而磁矩μ体现了物质的微观性质。 如果忽略原子核运动产生的磁矩，只考虑电子运动产生的磁矩时，配合物的磁性与电子的轨道运动和自旋运动有关。 ;电子的轨道运动产生轨道角动量和轨道磁矩，自旋运动产生自旋角动量和自旋磁矩。若总角动量量子数为J，则磁矩可为： μ=g*[J(J+1)]1/2 忽略轨道角动量的贡献，有效磁矩μeff为 μeff =(3kχT/N) 1/2 =g[S(S+1)] 1/2 =[n(n+2)] 1/2 k为玻耳茨曼常数=1.38*10-23J/k;N为阿佛加德罗常数； g为朗德因子，当总轨道角动量量子数L=0时，J=S，g=2(当L不为0时，轨道运动对总磁矩有贡献）；S为总自旋角动量量子数。 ;通常情况下描述一个原子的磁矩： 对于只有一个电子的原子： ?B = he/4?mc = 9.274?10-24 J T-1 (玻尔磁子) 对多个电子的原子： 当有轨道贡献时,自旋轨道发生偶合,则: ; 对于很多配合物来说，原子磁矩之间