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钛及钛合金;概述;钛是英国科学家格内戈尔于1791年首先从钛铁矿石中发现的,1795年德国化学家克拉普洛特也从金红石中发现了这一元素,并命名为“钛”。由于钛的化学活性高,在它被发现的120年后的1910年才首次提炼出金属钛,1940年用镁还原法制得了海绵钛,从此奠定了钛的工业生产方法的基础。 ;钛属于稀有金属,实际上钛并不稀有,其在地壳中的丰度占第七位,占0.45%,远远高于许多常见的金属。但由于钛的性质活泼,对冶炼工艺要求高,使得人们长期无法制得大量的钛,从而被归类为“稀有”的金属。用于冶炼钛的矿物主要有钛铁矿(FeTiO3)、金红石(TiO2)和钙钛矿等,也是钛的主要矿石,矿石经处理得到易挥发的四氯化钛,再用镁还原而制得纯钛。 ;中国钛资源总量9.65亿吨,居世界之首,占世界探明储量的38.85%,主要集中在四川、云南、广东、广西及海南等地,其中攀西(攀枝花西昌)地区是中国最大的钛资源基地,钛资源量为8.7亿吨。 中国探明的钛资源分布在21个省(自治区、直辖市)共108个矿区(图3.5.1及表3.5.4)。主要产区为四川,次有河北、海南、广东、湖北、广西、云南、陕西、山西等省(区)。 ;全世界:
1955年 1975年 2006年
2万吨 7万吨 14万吨
; ;钛的基本性质;(3)具有优良的耐蚀性,在室温下就能很快生成一层具有极好保护性的钝化层(TiO2)。它仅有纳米尺度,室温下长大极慢。许多介质中,钛的耐蚀性极高;但在还原性介质中差一
些,不过可以通过合金化改善。
(4)钛的低温性能很好,在液氮温度下仍有良好的机械性能,强度高而仍保持有良好的塑性及韧性。
(5)弹性模量较低 (120GP),约为铁的 54%。
;(6)导热系数及线胀系数均较低。其导热系数比铁低4.5倍,使用时易产生温度梯度及热应力,不过,线胀系数低可补偿因导热系数低带来的热应力问题。
;钛的熔点为1668℃,比铁、镍的肖高,比铝、镁的熔点高1000℃以上。因此,作为轻金属结构材料,钛合金具有比铝、镁合金好得多的热强性,最高使用温度以达600℃。钛在氧化性气氛中极易在表面与氧形成一层坚固的氧化物薄膜,是其在氧化性酸、碱、盐介质,特别是在湿氯气和海水中,具有优异的抗腐蚀性能。;钛的特性;化学性质;钛在还原性酸(浓硫酸、盐酸、正磷酸)、氢氟酸、氯气、热强碱、某些热浓有机酸及氧化铝溶液中不稳定,会发生强烈腐蚀。另外,钛合金有热盐应力腐蚀倾向。
550℃以下钛与氧形成保护作用良好的致密氧化膜。538℃以下,钛的氧化符合抛物线规律。但在800℃以上,氧化膜分解,氧原子以氧化膜为转换层进入金属晶格,此时氧化膜已失去保护作用,使钛很快氧化。
;耐蚀性能;由于钛所具有的一系列优良性能,资源又很丰富,钛的工业生产问世后,立即受到世界普遍高度重视。1947年美国率先实现海绵钛生产工业化,当年生产2吨海绵钛,1957年就发展到15000多吨。日本1952年,前苏联1954年均相继开始了海绵钛的生产。中国也于1958年开始了海绵钛的试生产,现在已形成了完整的钛工业体系。当前,世界上有钛工业的国家主要是美国、独联体、日本、英国、中国和德国。;钛合金的生产;钛的提取;;真空电弧重熔法;;电渣精炼法;在惰性气体保护下ALD
真空技术电渣重熔炉;等离子弧熔炼;电子束熔炼;感应凝壳熔炼法;钛合金;;TB表示组织为β的钛合金
包括热力学稳定型β合金、亚稳定β型合金和近β型合金
主要加入的合金元素:Mo、V;TC表示组织为α+β
的钛合金:以Ti-Al为
基再加适量β稳定元
素;合金类型;合
金
元
素; 从而改善热强性。在可热处理β合金中,加入约3%的铝,可防止由亚稳定β相分解产生的ω相而引起的脆性。铝还提高氢在α-Ti中的溶解度,减少由氢化物引起氢脆的敏感性。
锡和锆:
属中性元素,在α-Ti和β-Ti中均有较大溶解度,常与其他元素同时加入,起补充强化作用。
为保证耐热合金获得单相α组织,除铝以外,还加入锆和锡进一步提高耐热性;同时对塑性不利影响比铝小,使合金具有良好的压力加工性和焊接性能。
;钛合金中常见合金元素的作用;钼、钒:; 硅量以不超过α相最大固溶度为宜,一般为0.25%左右。由于硅与钛的原子尺寸差别较大,在固溶体中容易在位错处偏聚,阻止位错运动,从而提高耐热性。
稀土:
提高合金耐热性和热稳定性。稀土的内氧化作用,形成了细小稳定的RExOv颗粒,产生弥散强化。由于内氧化降低了基体中的氧浓度,并促使合金中的锡转移到稀土氧化物中,这有利于抑止脆性α2相析出。此外,稀土还有强烈抑制β晶粒长大和细化晶粒的作用,因而改善合金的综合性能。
;合金元素的作用:;锰、铬
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