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第5章 材料的耐蚀性; 电动序:标准电极电位较正的金属,其热力学稳定性也较高,
较负的则稳定性较低。; 在热力学不稳定的金属中,有不少金属在适宜的条件下,由活化态转为钝化态而耐蚀。 其中,最容易钝化的金属有Zr、Ti、Ta、Nb、A1、Cr、Be、Mo、Mg、Ni、Co等。; 合金的耐蚀性不仅取决于合金成分、组织等内因,也取决于介质的种类、浓度、温度等外因。由于合金应用环境不同,提高合金耐蚀性的途径也不同。; 例如减少工业Zn中杂质Fe的含量就会减少Zn中FeZn7阴极相,降低Zn在非氧化性酸中的腐蚀速度。 ;可采用热处理方法(固溶处理)使合金成为单相固溶体,消除活性阴极第二相。; ; 例如,Al-Mg合金中的第二相A12Mg3是阳极相。腐蚀过程中A12Mg3相逐渐被腐蚀掉,使阳极总量减少,腐蚀速度降低。所以A12Mg3合金耐海水腐蚀性能就比第二相为阴极的硬铝(Al-Cu)合金好。 ;; 该理论认为,在给定腐蚀介质中,当耐蚀组元与不耐蚀组元组成长程有序固溶体,形成了单由耐蚀组元的原子构成的表面层时,合金在该条件下耐蚀。但这种耐蚀的长程有序化,是在耐蚀组元占一定原子分数的情况下发生的。其原子分数通常服从n/8定律,其中n为l-7等。一般情况下.介质的腐蚀性愈强,临界组成要求的n数值愈大。如: Cu—Au合金中当金含量50%(原子)时在900 0C浓硝酸中的耐蚀性突然增高。; 这种途径适用于可能钝化的金属体系。金属或合金中加入阴极性合金元素,可促使合金进入钝化状态。
加入阴极去极化作用的金属,与金属形成原电池,使阳极金属极化,电位升高到稳定钝化区。
阴极性元素一般是正电性的金属,如Pd、Pt、Ru及其它铂族金属;有时也可采用电位不太正的金属。;阴极性合金元素的加入量(质量分数)一般为0.2%-0.5%,最多1%;加入阴极性合金元素促进阳极钝化是有条件的:
1)腐蚀体系可钝化,否则加入阴极性元素只会加速腐蚀。如果不能钝化,则加入阴极性元素与基体元素构成原电池加速腐蚀。
2)加入阴极性元素的种类、数量要同基体合金、环境相适应,加入的阴极性元素要适量,否则加速腐蚀。; 加入一些合金元素促使在合金表面生成致密、耐蚀的保护性膜。
如在钢中加入Cu、P等合金元素,能使低合金钢在一定条件下表面生成一种耐大气腐蚀的非晶态的保护膜。;铁形成铁离子的标准平衡电位: ;在非氧化性酸(如盐酸)中,腐蚀速度随酸的浓度增加而呈指数关系上升;且在相同浓度的酸中,腐蚀速度随温度的提高也呈指数规律增加。
在氧化性酸中,腐蚀速率先随酸的浓度增加而上升,到一定程度又迅速下降,进入钝态。;铁在常温的碱液中是稳定的。然而当溶液中NaoH含量达30%时,铁的表面膜保护性能下降而且随着温度升高而腐蚀加速,另外铁在熔融碱中也会受到强烈的腐蚀。;合金元素对铁的阳极极化曲线的影响;阴极性合金元素对Fe的耐腐蚀性影响;二、铸铁的耐蚀性及应用 ; 它对热强碱耐蚀性较差,也不耐HF或氢氟酸,以及温度较高的盐酸。; ;耐大气腐蚀低合金钢;
耐硫酸露点腐蚀低合金钢;
耐海水腐蚀低合金钢; ; 合金元素对钢的耐大气腐蚀作用主要是改变锈层的晶体结构及降低缺陷,提高锈层的致密程度和对钢的附着力。;铜是耐大气腐蚀低合金钢中最有效元素,促进晶形氧化物非晶态化。钢中铜的含量一般在0.2%-0.5%范围内。
磷在钢中通常被视为有害元素之一,P在促使锈层非晶态转变具有独特的作用。一般认为Cu、P复合效果更好。 一般P的质量分数为0.06%~0.10%。
铬促进尖晶石型氧化物的生成,与铜配合效果尤为显著。两者共同作用使钢表面形成尖晶石型非晶态保护膜。铬含量1%~2%。; 由于高硫重油或煤作燃料中含有SO2和SO3,因此以此为燃料的的锅炉容易发生硫酸露点腐蚀。;硫酸露点腐蚀的三个阶段
第一阶段,低温、低浓度的硫酸活化阶段;
第二阶段,高温、高浓度腐蚀环境(T160 ℃, C60%)
第三阶段,高温、高浓度腐蚀环境,与第二阶段相似。; 其中Cu已经成为耐硫酸露点腐蚀钢的基本成分之一。
一般Cu含量在0.2%-0.6%、Cr含量在1%-1.5%为宜。
在含铜钢中同时加入W(0.2%)与Sn(1%)可以提高钢的耐硫酸腐蚀性。;凝结的硫酸浓度同金属
表面温度之间的关系;研究表明,降低硫酸露点腐蚀的最重要的合金元素是铜、铬及硼。; (Cr)13%的Fe-Cr合金在大气下不生锈,称为不锈钢。在各种侵蚀性较强的介质中,耐腐蚀的合金称为“耐酸钢”,耐酸钢
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