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第七章热力学基础§7-1内能功和热量准静态过程§7-2热力学第一定律§7-3气体的摩尔热容量§7-4绝热过程§7-5循环过程卡诺循环§7-6热力学第二定律§7-7热力学第二定律的统计意义玻耳兹曼熵§7-8卡诺定理克劳修斯熵§7-1内能功和热量准静态过程7.1.1内能功和热量实验表明:只要系统的始末状态相同,外界与系统交换的能量是相同的,不论方式和具体过程如何。1、内能2、功(1)在热力学中,功的定义与力学中一样,也是与物体的宏观位移相联系。(2)功使系统的机械运动状态变化,也能使系统的热力学状态(内能)发生变化。(3)功是系统与外界交换能量的一种方式,是系统与外界交换的能量的量度,与变化过程紧密相关,故而功是过程量。(4)在热学中,功是外界的有序运动能量与系统无序热运动能量之间的转换。3、热量(1)当系统与外界有温差时,系统与外界传递无序热运动能量的方式叫做热传递。(2)热传递也是使系统的热力学状态发生改变的方式。(3)通过热传递方式交换的能量称热量。交换的热量与过程密切相关,故热量也是过程量。※热力学系统与外界交换能量有两种方式做功、热传递功和热量都是能量变化的量度:单位:焦耳J热、功转换关系为1cal=4.18J7.1.2准静态过程*准静态过程是理想化过程、无限具有相对意义,热力学系统在外界影响下发生的状态变化称为热力学过程,简称过程。在过程进行中的任一时刻,系统都无限接近平衡态,这样的过程称为准静态过程。系统从一个平衡态变到相邻平衡态所经过的时间叫系统的弛豫时间。*准静态过程可以用状态图来表示对于给定的准静态过程,在P-V图(或P-T图,T-V图)上都能找到一条曲线与之对应。对于非准静态过程(即非平衡过程),在P-V图上找不到相应的曲线与之对应。1、准静态过程的功(1)设有一密封气体,推动活塞从状态I变化到状态II的过程是准静态过程,设活塞在某一位置时,容器内气体压强为P,活塞面积为S,在气体推动活塞移动d过程中,气体对活塞做的元功为dA,则若系统经过有限的准静态过程,其始末状态的体积为V1和V2,7.1.3准静态过程的功与热量(2)体积功的图示:显然,过程曲线的形状不同,曲线下的面积也不同,这就形象地说明了功是过程量。dA=Pdv在图中就是小狭条的面积,则是过程曲线与边界线所围成的面积;2、准静态过程的热量(1)比热C为比热,一般地,比热是温度的函数,但当温度变化不大时,C可认为常数,即一般情况下(2)热容量Q=MC过程不同,气体摩尔热容量Cm值有较大差异。Q=MC(T2-T1)如果取M=1Mmol,则Q=MmolC=Cm,Cm叫做摩尔热容量。定体过程Cv─定体摩尔热容量定压过程Cp─定压摩尔热容量§7-2热力学第一定律一般情况下,系统状态变化时,功和热量的交换常常是同时进行。一系统从状态I(其对应的内能为E1),变化到状态II(对应的内能为E2),从外界吸收的热量为Q,而整个过程中,系统对外做功为A,则由能量守恒律,得Q=(E2-E1)+A或dQ=dE+dA即,系统吸收的热量,一部分转化成系统的内能;另一部分转化为系统对外所做的功。这就是热力学第一定律。7.2.1热力学第一定律 热力学第一定律是包括热现象在内的能量转化与守恒定律。各物理量的单位统一用国际单位制。符号规定7.2.2热一律在理想气体等值过程中的应用1、等体过程在等体过程中,外界传给气体的热量全部用来增加气体的内能,系统对外不做功。2、等压过程在整个等压过程中系统所吸收的热量为特征:根据理想气体的状态方程,可将上式改写为3、等温过程(1)特征:dT=0,∴dE=0热一律为QT=AT在等温过程中,理想气体所吸收的热量全部转化为对外界做功,系统内能保持不变。(2)等温过程的功∵T=C(常数),(3)强调QT=AT 即在等温过程中,系统的热交换不能直接计算,但可用等温过程中的功值AT来间接计算。※三种过程中气体做的功※三种过程中气体吸的热※三种过程中气体内能的增量对于任意的平衡过程均有§7-3气体的摩尔热容量7.3.1热容量与摩尔热容量热容量:系统在某一无限小过程中吸收热量dQ与温度变化dT的比值称为系统在该过程的热容量(C)。单位是焦/开(J/K) 热容量与比热的关系为C=MC比摩尔热容量:一摩尔物质的热容量叫摩尔热容量(Cm)单位为(J/mol·K)。7.3.2理想气体的摩尔热容量1、定体摩尔热容量Cv定体过程中系统内能的增量由于理想气体内能是温度的单值函数,故只要始末温度已知,上述公式可适用于任一过程。2、定压摩尔热容量Cp对理想气体刚性分子有:§7-4绝热过程7.4.1绝热过程即在绝热过程中dE=-dA外界对系统做功,全部用来增加系统的内能-dE=dA系统对外界做功,全部以消耗系统内能为代价若系统在状态变化过程中,与外界没有热交换,这样的过程即为绝热
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