第5章紫外可见分光光度法A技巧.ppt

第一节 紫外-可见吸收光谱;一、紫外-可见吸收光谱的产生;续前 ;二、相关的基本概念;图示;光谱曲线的表示方法;三、光谱吸收曲线;一、Lamber-Beer定律：吸收光谱法基本定律;续前;二、吸光系数和吸收光谱;续前;续前;三、偏离Beer定律的因素;（一）光学因素 ;续前;续前;续前;（二）化学因素;第二节 化合物电子光谱的产生;图示;有机化合物的电子光谱;二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型; 电子跃迁类型：; 按能量大小：σ→ σ* n → σ* π→ π* n→ π* ;有机化合物的电子光谱;续前;续前;有机化合物的紫外、可见光谱;羰基化合物： 羰基主要可以产生n → σ*、 n→ π*、 π→ π*三 个吸收带。 n → π*带又称为R带，落于近紫外或者紫外光区。醛、酮的R带出现在270-300nm，当其羰基与双键共轭即产生π-π共轭时，使π→ π*和n→ π*吸收带发生红移。由此可以识别 a、β-不饱和醛酮。羧酸及其衍生物的羰基上的碳原子直接连有未共用电子对的助色团即发生n-π共轭时，使得π*轨道的能量提高，但是这种共轭并不能改变n轨道的能量，所以使n → π*吸收带发生蓝移。 苯及其衍生物： 苯有三个吸收带，它们都是由π→ π*跃迁引起的。E1带，出现在180nm；E2带，出现在204nm；B带， 出现在255nm。当苯环上引入含有n电子的取代基团 时，苯的B带显著红移且吸收强度增大。 ;稠环芳烃及杂环化合物： 稠环芳烃均显示苯的三个吸收带，但是与苯本身相比较，这三个吸收带均发生红移，且强度增加。随着苯环数目增多，吸收波长红移越多，吸收强度也相应增加。氮杂环化合物的吸收光谱与相应的碳环化合物极为相似，即吡啶与苯相似，喹啉与萘相似。;无机化合物的电子光谱;配位场跃迁 ;溶剂对电子光谱的影响; 在选择测定电子吸收光谱曲线的溶剂时，应注意如下几点： （1）尽量选用低极性溶剂； （2）能很好地溶解被测物，并且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性； （3）溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收。;图示;续前;三、吸收带类型和影响因素;续前;图示;图示;续前;图示;图示