第6章纯金属凝固上课2技巧.pptVIP

第六章; §6.1 单元系相变的热力学及相平衡  §6.2 纯晶体的凝固 §6.3 气-固相变与薄膜生长   ; §6.1 单元系相变的热力学及相平衡;*;*;*;*;*;*; 3． 三相点 ——O点为水蒸气、水和冰三相共存的三相点，对应的温度、压力分别为：T=273.16K，p=610.15Pa ——f = 3—P＝3－3＝0，O点自由度为零。 意义：温度和压力的任何变动，都会破坏三相平衡系统的存在。;*;§6.2 纯晶体的凝固; 电镜下观察到的树枝晶;(Sn-0.5%Cu铸态，255K);凝固与结晶 (Solidification and Crystallization); §6.2.1 液态结构;*; 结晶过程的分析方法 ------热分析;6.2.2、 金属凝固的热力学条件 自由能随温度、压力而变化 : dG=VdP-SdT 其中，V：体积 ，P：压力冶金系统中， 压力可视为常数 ,即dP=0 在交点温度（Tm ）：两相自由 能相等，即GL=GS平衡共存 TTm：液、固两相的自由能差 值是两相间发生相转变（L—S〉 的驱动力。; 金属熔液凝固时的过冷现象;*;液 固，单位体积自由能的变化Δ Gv为 （1）  其中：Lm为熔化潜热  ∵ T=Tm时，ΔGv=0 （2） 将（2）代入（1），;;晶核的形成 (nucleation); 一、 均匀形核 a 均匀形核的能量变化 ; 假定晶胚为球形，半径为r，当过冷液体中出现一个晶胚时，总的自由能变化： ΔG=V ΔGV+Aσ= （4 /3） πr3 ΔGV +4 πr2 σ;rr*时，晶胚长大将导致系统自由能的增加，这种晶胚不稳定，瞬时形成，瞬时消失。rr*时，随晶胚长大，系统自由能降低，凝固过程自动进行。r=r*时，可能长大，也可能熔化，两种趋势都是使自由能降低的过程，将r*的晶胚称为临界晶核，只有那些略大于临界半径的晶核，才能作为稳定晶核而长大，所以金属凝固时，晶核必须要求等于或大于临界晶核。极值点处  （2） 将 （3）代入（2）： （4） ;临界晶核半径随过冷度增大而减小。将（2（3)（4）代入（1）式： (5) 称为临界晶核形成功，简称形核功， 即形成临界晶核时要有值的自由能 增加，与ΔT2成反比。将（4）式代入 (6)  （6）式表明，当r=r*时，临界晶核形成时的自由能增高等于其表面能的1/3，此形核功是过冷液体金属开始形核时的主要障碍。形核功来自何方？在没有外部供给能量的条件下，依靠液体本身存在的“能量起伏”来供给;B 均匀形核率 形核率指在单位时间、单位体积母相中形成的晶核数目。 设单位体积液相中存在Cn个临界晶核，dt时间内由液相获得原子的临界晶核所占分数为dn，于是单位体积单位时间内应形成Cn?（dn/dt）个可以稳定长大的晶核 形核率N=N1N2= Cn?dn/dt 形核率受两个相互矛盾的因素控制： ① Cn受控于形核功因子，正比于 exp(-ΔG*/kT), 故随着过冷度增大而 增大； Δ G*：形核功 k:玻尔兹曼常数 ② dn/dt受控于原子扩散因子，正比 于exp(-Q/kT),故随过冷度的增大 而减少。