第6章分子结构和共价键理论技巧.pptVIP

第6章 分子结构和共价键理论;基本内容; 本章学习要求;6-1 路易斯理论;2.路易斯结构式; ⑵将各原子的价电子数相加, 算出可供利用的价电子总数。如果被表达的物种带有正电荷, 价电子总数应减去正电荷数; 如果被表达的物种带有负电荷, 价电子总数应加上负电荷数。;Question ;路易斯结构式虽然能说明一些问题，但是它还是有一些局限性：;6-2 价键理论（VBT）; H2 中的化学键，可以认为是电子自旋方向相反成对，结果使体系的能量降低 。从图中可以看出，r = r0时， V 值最小，表明此时两个H原子之间形成了化学键。; 共价键的本质——两原子互相接近时，由于原子轨道重叠，两原子共用自旋方向相反的电子对，使体系能量降低，而形成化学键（共价健）。;（1） 电子配对原理; 成键时成键电子的原子轨道尽可能按最大程度的重叠方式进行，重叠越大，电子在核间的几率密度越大，共价键越牢固，分子越稳定。成键原子轨道的重叠部分波函数Ψ的符号必须相同。;??; 在形成共价键时，单电子也可以由成对电子分开而得到。如 CH4 分子， C 原子 2s2 2p2 ，只有 2 个单电子。;3.共价键的特点;(4)共价键的方向性和饱和性 ;以 HCl 为例。;Cl 2 分子中成键的原子轨道，也要保持对称性和最大程度的重叠。;(5)共价键的类型 ;21;p轨道和p 轨道的成键时可以头碰头形成σ键。;②π键;动画; π键成键轨道绕键轴旋转180°时，图形复原，但符号变为相反。例如两个px沿z 轴方向重叠的情况。;px py pz ;N2 分子结构示意图;注意：σ键比π键稳定，两个原子以单键结合时，所形成的一定是σ键，而以多重键结合时，其中一个是σ键，其余都是π键。 ;σ键 π键 ;6-3 价层电子对互斥理论（VSEPR）;1.理论要点;（3）ABn型分子的几何构型还取决于中心A的价电子层中电子对的排斥作用。分子的构型中价层电子对尽可能远离，以使斥力最小。故总是采取电子对排斥力最小的形式。;2.推断ABn型分子或离子的空间构型的具体规则：;③ H和(X)卤素离子作为配体时各提供1个价电子，O和S作为配体时提供的电子数为0。;例： 价电子数 价电子对数;(2)确定电子对的空间排列方式。 根据中心原子价层电子对数，找到相应电子对的排布方式，这种排布方式可使电子对之间的斥力最小。 电子对数 2 3 4 5 6 电子对排布 直线 平面三角 四面体 三角双锥 八面体;中心原子上不含孤对电子的共价分子的几何形状;(4) 配位原子按相应的几何构型排布在中心原子周围，每1对电子连结1个配位原子，剩下未结合的电子便是孤对电子，孤对电子的位置会影响分子的空间构型。如，H2O;以ABn为例 (A—中心原子，B—配位原子) —含孤对电子的情况;3. 判断共价分子结构的一般步骤;例1: CH4，NH4+，SO42-，PO43- CH4 : C价层电子总数=4+1×4=8 →4对 价电子对几何构型：正四面体 分子几何构型：　正四面体 NH4+ : 　5+1×4-1=8　→　4对 SO42- : 　6+2=8　→　4对 PO43- : 　5+3=8　→　4对; 例2：NH3 N价层电子总数=5+1×3=8→4对 价电子对几何构型：四面体； 分子几何构型：三角锥 例３：H2O 价电子对几何构型：四面体 分子几何构型：　V型;例4 PCl5　(PF5，AsF5) P价层电子几何总数=5+1×5=10→5对 价电子对几何构型与分子几何构型都是三角双锥体 例5 ClF3　(ICl3)（重卤素原子为中心原子） ClF3：Cl价层电子总数=7+1×3=10→5对 价层电子对几何构型：三角双锥体 分子几何构型：Ｔ型;判断 OF2 分子的基本形状。 ;判断 XeF4 分子的基本形状 ; 6 8 8 8 5 10