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第四篇 聚合物材料的动态力学分析第14-17章;目 录;聚合物粘弹性;虎克定律;外力除去后完全不回复;弹性与粘性比较;理想弹性体、理想粘性液体和粘弹性;高聚物粘弹性 ;聚合物粘弹性;聚合物静态力学行为; 蠕变;线形和交联聚合物的蠕变回复;应力松弛;交联和线形聚合物的应力松弛;聚合物动态力学行为;Dynamic viscoelasticity 动态粘弹性;用简单三角函数来表示;弹性响应;?t;Comparing ;For viscoelastic polymers;滞后原因;损耗的功?W;内耗 Internal friction (力学损耗);内耗的定义;Characterization of internal friction内耗的表征 ;与应变同相的模量称实模量,反映弹性储能大小;;损耗角正切;用复数形式表示的应力和应变为:;E’为实数模量或称储能模量,反映的是材料变形过程中由于弹性形变而储存的能量;
E’’为虚数模量或称损耗模量,反映材料变形过程中以热损耗的能量。;复柔量;剪切复模量;损耗因子;;1. 温度谱
测温度谱时,原则上维持应力和频率不变。
温度由程序升温控制。
模量等随温度的变化如图所示。;温度很高,分子运动快,应变能跟上应力变化,从而?小,内耗小;
温度很低,分子运动很弱,不运动,从而磨察消耗的能量小,内耗小;
温度适中时,分子可以运动但跟不上应力变化,?增大,内耗大.;2. 频率谱;频率很快,分子运动跟不上应力的交换频率,磨察消耗的能量小,内耗小。
频率很慢,分子运动时间很充分,应变跟上应力的变化, ?小,内耗小。
频率适中时,分子可以运动但跟不上应力频率变化,?增大,内耗大。;3. 频率谱与温度的关系;定义: 指非晶态高聚物从玻璃态到高弹态的转变。对晶态高分子来说,玻璃化转变是指其中非晶部分的这种转变。;玻璃化转变温度Tg的工艺意义;影响Tg的因素;(1) 主链柔性;Tg= -123°C;链间相互作用力;(2) Side group 取代基;非极性基团;对称性取代基;;;15.1.1 动态扭摆仪;这是扭摆仪的详细结构图;P——周期,是试样每摆动一次所需要的时间;
Ai ——振幅,是试样每次摆动的距离。
由于聚合物的内耗,使摆动的振幅逐渐衰减。;由振幅 A 可求得对数减量Δ,由Δ和 P 可求出切变储能模量G′、损耗模量G、内耗角正切 tanδ。
对数减量Δ定义为相邻两个振幅之比的自然对数,即:;剪切模量由下式给出:;15.1.2 动态扭辫仪(TBA);TBA仪的缺点:由于这种方法使用的是复合体,其几何形状不规则,所以测不出试样切变模量的绝对值,仅为相对刚度,一般以 1/P2 表示,因此,不能与其它仪器测量得到的结果相比较。
它最大的优点:
试样用量少 (100 mg以下);
2. 试样制备简单;
3. 采用玻璃丝作支撑物,能在 –180~600℃温度范围内研究材料的多重转变;试样可以从液态、凝胶态、橡胶态一直研究到玻璃态;即能研究物理转变,又能研究化学转变。;扭辫仪的示意图见图15-4所示。
试样挂在炉中,上有步进马达启动扭摆运动,下有检测系统,用光通过45o 交叉的上下偏振片组成的换能器,通过它们的光强与它们之间的相对位移存在一线性关系,光强变化通过硅光电池转换成电讯号加以记录。;15.2 强迫共振法;15.2.1(固定-自由)振动仪器——振簧仪;模量可由下式计算:;15.2.2(自由-自由)振动仪器;图15-7是北京航天航空大学制作的“自由-自由”弯曲共振粘弹仪主体结构示意图。;15.2.3(固定-固定)振动仪器——DMA 982 ;15.3 强迫非共振法;15.3.1 Du Pont DMA 2980动态粘弹谱仪;技术规格:
形变范围:±0.5~10000μm
形变解析度:1nm
tanδ范围:0.0001~10
温度范围:– 150~600℃
升温速度:0.1~50℃/min
降温速度:0.1~10℃/min
温度的准确性:±0.1℃
夹具和样品尺寸:
三点弯曲:长5~50mm 宽15mm 高7mm
单悬臂梁:长4、10、17.5mm 宽15mm 高5mm
双悬臂梁:长8、20、35 mm 宽 15 mm 高 5 mm;技术规格:
夹心剪切:长×宽 = 10 ×10 mm 厚 4mm
拉伸:长 5~30 mm宽 8 mm 厚 2 mm
压缩:平板直径 15~40 mm 高 10 mm;15.3.2 DMTA-IV动态粘弹谱仪;技术规格:
阻尼分辨率: 10 – 5
测温范围:– 150 ~600℃
温度的准确性:±0.1℃
升温速度:0.1~40℃/min
降温速度:0.1~20℃/min
样品大小:
三点弯曲:
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