大学化学第八章化学动力学详解.ppt

第八章 化学动力学;第一节 化学反应速率及其测定;3H2+N2=2NH3;例1 用作图法求反应在2min时的反应速率2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g); 例2在合成氨的反应中，各物质的起始浓度和2秒后的浓度如下：;第二节 化学动力学的基本概念;2.基元反应的速率方程——浓度的影响（质量作用定律的数学表达式）;3.非基元反应的速率方程;例：2N2O5=4NO2+O2;复杂反应：H2+I2=2HI的速率方程为：;化学反应的速率方程为： 反应的总级数：n=α+β 反应的分子数： 基元反应中参与反应的反应物的微粒数;基元反应：;第三节 浓度对反应机理的影响; A ? D t=0 cA,0 = c0 0 t c = c0-x x ;一级反应的特点：;例1： 反应 A → B 为一级t=0 5×10-3t=20月 4.2×10-3求反应物分解掉30%所需要的时间;例2.反应 温度为0℃??一定时间后取样品5cm3加酸并用KMnO4溶液滴定，不同的样品消耗V(KMnO4)用x(cm3)表示，若反应在下述时间间隔内为一级，求k1;例3.质量为210的钋同位素，进行β放射，14天后,同位素的活性降低了6.85%，求此同位素的蜕变常数和半衰期,计算多长时间才分解90.0%?;二. 二级反应;特点：;例1.制取乙酸丁酯的反应为:;解:①反应开始时的瞬时速率?;②醋酸转化率为55%时所需时间?;例2.乙酸乙酯的皂化为二级反应,取等量的反应物置于容量瓶中混合,其浓度为0.01mol·dm-3,在一定温度下,每隔一定时间测得数据如下(x为cNaOH，a为cNaOH,0),求速率常数;三.零级反应;*四.n级反应;级数;第四节 反应级数的确定;3. 半衰期法;四.微分法;微分法可以求级数为整数或分数的反应;例：518℃，乙醛气相反应的起始压力为48396Pa，半衰期为410s，当起始压力为22531Pa，半衰期为880s，确定反应级数;第五节 温度对反应速率的影响——温度对速率常数的影响;二.阿累尼乌斯公式;非基元反应：;讨论：;积分表达式;例1. 某反应的Ea,1为100kJ·mol-1 、Ea,2为150kJ·mol-1,分别计算300～310K以及400～410K时速率常数的增加倍数;例2. 三羰基二戊酸CO(CH2COH)2在水溶液中分解反应的速率常数在10 ℃和60℃分别为1.08×10-4s-1和5.48×10-4s-1，求活化能和30℃时反应进行到1000秒的转化率;;三.反应速率与温度的关系;四.活化能;基元反应的活化能代表必须克服的能峰;五.活化能的实验测定;3.非基元反应的表观活化能;第六节 基元反应的动力学理论简介;;二.过渡状态理论（活化配合物理论、绝对反应速率理论）;活化分子定向碰撞，经分子重排的过渡态后到达终态;2.反应系统的势能面和反应坐标;;ΔrHm;第七节.催化作用;2.催化剂的特性;3.催化反应的一般机理;2.催化剂对反应速率的影响;1. (2分) 791K时，乙醛的气相分解反应：当起始压力为48936Pa时，t1/2 = 410秒；当起始压力为22531.5Pa时，t1/2 = 880秒。此反应的级数为__A___。 A. 2； B. 0； C. 1； D. 1.5。;填空;2010;题2010年;(3) 测定NO2的分解速率 初始浓度为0.0455mol·dm-3时，初始速率为0.0132mol·dm-3·s-1 初始浓度为0.0324mol·dm-3时，初始速率为0.0065mol·dm-3·s-1 问：①反应的级数为 n = 2 ②反应的速率常数k ＝ 0.396－0.401≈0.4 ;