过渡元素2014-杨静汇编.pptVIP

化学奥林匹克系列讲座;过渡元素;;1、过渡元素的氧化态;;;;（1）同一周期内，从IIIB到VIIB族原子半径逐渐减小 这是由于原子序数增加，有效核电荷增加，金属键增强 所致；VIIB族以后，原子半径又有所回升，这是由于金属 键减弱占据主导地位，而有效核电荷增加影响为次所致。;;熔点最高的金属是钨（W）； 密度最大的金属是锇（Os）； 硬度最高的金属是铬（Cr）。;4、过渡元素离子的颜色; 对于某些具有颜色的含氧酸根离子，如VO43-（淡黄色）、CrO42-（黄色）、MnO4-（紫色）等，它们的颜色被认为是电荷迁移引起的。在上述离子中的金属元素都处于最高氧化态，其形式电荷分别为V5+、Cr6+、Mn7+，它们都具有d0电子构型，有较强的夺取电子的能力，这些酸根离子吸收了一部分可见光的能量后，氧阴离子的电荷会向金属离子迁移。伴随电荷迁移，这些离子呈现出各种不同的颜色。;物???显色的若干规律（常温，太阳光）;（2）多数氟化物无色（特例：CuF（红），BrF（红）） 3、4、5、6主族，5、6周期各元素的溴化物、碘化物几乎都有颜色 锌族卤化物除HgI2（红）都无色 铜族除CuCl和AgCl外多数有颜色;变浅;（4）同种元素在同一化合物中存在不同氧化态时，这种混合价态的化合物常常呈现颜色，而且该化合物的颜色比相应的单一价态化合物的颜色深 例如： 普鲁士兰 KFe[Fe(CN)6] 呈现深蓝色 黄血盐 K4Fe(CN)6 黄色 赤血盐 K3Fe(CN)6 橙红色 （5） 3、4、5、6主族，5、6周期各元素的氧化物大部分都有颜色； 4、5、6周期各元素的硫化物几乎都有颜色;（6）顺式异构体配合物所呈现的颜色一般比同种配合物的反式异构体的颜色偏短波方向 顺式[Co(NH3)4Cl2]Cl 紫色（400—430nm） 反式[Co(NH3)4Cl2]Cl 绿色（490—540nm） 顺式[Co(en)2Br2]Br 紫色 反式[Co(en)2Br2]Br 亮绿 （7）四面体、平面正方形配合物的颜色比相应的八面体的颜色移向短波方向 CoCl42－ 深蓝 Co(H2O)62＋粉红色 ;（8）无色晶体如果掺有杂质或发生晶格缺陷时，常有颜色 （9）晶粒的大小影响晶体颜色 Hg2+ + OH- HgO + H2O Hg(NO3)2 + Na2CO3 HgO + CO2 + 2NaNO3 （10）金属有金属光泽或呈银白色，但金属粉末都是黑色 ;用方程式表示：在酸性介质中用锌粒还原Cr2O72-离子，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又变为绿色。;例题：;; 上述公式中，μ表示磁矩的大小；n表示所研究物质中的成单电子数；μB表示玻尔磁子。 n = 1, μ= 1.732 μB n = 2, μ= 2.828 μB n = 3,μ= 3.873 μB n = 4, μ= 4.899 μB n = 5, μ= 5.916 μB 磁矩检测： 通常采用振动样品磁强计(VSM)或法拉第磁天平(超导量子干涉磁力计,SQUID)测得待测物质的磁矩值，通过上述公式可计算出样品中的成单电子数，进而可推断待测物质的d电子排布，再结合价键理论或晶体场理论即可推断出待测物质的空间构型。;过渡元素中心原子半径小，电荷高，有几个能级相差不大的（n－1）d，ns，np轨道;例题：;;7、形成多碱、多酸倾向;;多酸化学;过渡元素的化学性质 ;钛及其化合物; 在Ti的化合物中，以＋Ⅳ氧化态物质稳定，常见的有：TiO2，TiCl4，TiOSO4等;1、人类有一个美好的理想：利用太阳光能和催化剂分解水以获得巨大的能源——氢能源。20实际70年代已有化学家（Fujishima和Honda，日本）开发研究了有关元素的化合物作为光电极材料初步实现了这一变化。已知该元素N层电子数和K层电子数相等，并和它的M层d亚层中的电子数相等。某元素可能是（ ） (A) 铍 （B）钛 （C）铁 （D）铜 ;2、A为+4价钛的卤化物，A在潮湿的动气中因水解而冒白烟。向硝酸银-硝酸溶液