第八章醛、酮、醌杨(好).ppt

麝香在本草纲目中被列为上品药，它具有芳香开窍、醒神、活血通瘀等功效，外用化可以镇痛、消肿。麝香是雄麝香囊中的分泌物，有强烈的香味，是一种名贵的香料。麝香的有效成分为：;开始;酮：;第一节 醛和酮; 一.羰基的结构;二、醛、酮的分类; 1、普通命名法：醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛，支链的位次用希腊字母α，β，γ……表明。紧接着醛基的碳原子为α碳原子，其次的为β碳原子……，依此类推。例如：;酮类按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。例如：;2、IUPAC命名法：;不饱和醛酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号：;羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则将环作为取代基。;含有芳基的醛、酮，总是把芳基看成取代基：;分子中含有多个羰基时，则应选用含羰基最多、最长碳链最为主链，不在主链上的看作取代基。;3-甲基丁醛;2-羟基苯甲醛;？;四、醛、酮的物理性质;四、醛、酮的物理性质;C;发生反应的主要部位; （一）亲核加成反应;反应通式：;不同醛酮亲核加成的活性;从空间效应看，羰碳上连的取代基团越多、越大，对亲核试剂进攻羰碳的空间阻力就越大。 从电子效应看，烃基一般为供电子基团，降低了羰碳上的正电性，不利于亲核试剂的进攻。 当羰碳上连的芳香基时，不但体积大，空间阻碍效应大，而且与羰基存在着?－?共轭效应，使羰碳上的正电性得到分散，不利于亲核试剂的进攻，所以芳香基越多，亲核活性就越低。 ;比较亲核加成反应活性;亲核加成和亲电加成的不同;复习提问;1．与氢氰酸加成;判断下列化合物能否和HCN加成？;2．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应;①反应范围：醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮。 ②反应的应用： a. 分离和提纯醛、酮。 b. 用与制备α-羟基腈，以避免使用易挥发的剧毒物HCN。例如：;3．与醇的加成反应;例1：用缩醛反应保护醛基（氧化）;例2：用缩醛反应保护醛基（还原）;酮与醇形成半缩酮的反应较难。若使酮在酸催化下与乙二醇作用，设法移去反应生成的水，可得到环状缩酮。 ;4．与格氏试剂（Grignard）的加成;4.与Grignard试剂的加成;H;39;5．与氨及氨的衍生物的加成;O;a.反应现象明显（产物为固体，具有固定的晶形和熔点），常用来分离、提纯和鉴别醛酮。 b.肟、腙等在稀酸作用下能够水解为原来的醛和酮，所以也可以利用这一性质来分离和提纯醛和酮。 c.2,4-二硝基苯肼与醛酮反应，生成2,4-二硝基苯腙黄色晶体，现象非常明显，故常用来鉴别醛酮。 ; （二）α-H的反应;含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。;碘仿反应的应用： 碘仿为亮黄色晶体，现象明显，故常用碘仿反应来鉴定化合物是否有CH3CO－, CH3CH（OH）－ 的结构。 卤仿反应是缩短碳链的反应之一，也可用来制备某些羧酸。例如：;2．羟醛缩合反应; ①若用两种不同的含有α-H的醛进行羟醛缩合反应，称为交叉缩合，产物为四种产物的混合物，分离困难，意义不大。 。 ; ②含α－H醛缓慢滴加到不含α－H醛中,含α－H醛自身缩合几率很小,只有一种主要产物。 ; （三）还原反应;（2）金属氢化物还原　如氢化铝锂LiAlH4和硼氢化钠NaBH4;2．羰基还原成亚甲基; （四）氧化反应; （四）氧化反应;2．酮的氧化;（五）其他反应;3．康尼查罗（Cannizzaro）反应;甲醛乙醛苯甲醛;（六）不饱和羰基化合物 ;α，β-不饱和醛酮;主要讨论α,β－不饱和醛、酮???化学性质 ;结构和命名 ;THANK YOU