冶金电化学第二章课件.pptVIP

第二章;上次课的主要内容;3、电解质溶液为什么要引入平均活度和平均活度系数？ 由于任何溶液都是电中性的，如果改变其中一种离子的浓度，则电荷符号相反的另一种离子的浓度也必然跟着变化。因此单种离子的活度是不可能测定的。人们只能通过实验测出整个电解质的活度，从而引出了平均活度和平均活度系数的概念。 4、a、a±、γ±、m±之间的关系： ;6、离子强度定律;教学要求： 1．了解离子淌度、迁移数和电导率之间的关系。 2．理解扩散系数、淌度和摩尔电导率之间的关系，扩散系数和粘度之间的关系。 3．掌握离子淌度、离子迁移数、电导、电导率的定义，菲克第一定律。;分类;1、电导;2、电导率;（2）电导率κ的物理意义 相距为1m 面积为1m2的两个平行板电极之间充满电介质溶液时的电导，即相当于单位体积电解质溶液所表现出来的电导。;（3）影响溶液电导率的因素;3、摩尔电导率(Λm);例、在25℃时，一电导池中盛以0.01 mol.dm-3KCl溶液，电阻为150.00；盛以0.01 mol.dm-3HCl溶液，电阻为51.40 。试求0.01 mol.dm-3HCl溶液的电导率和摩尔电导率。;解 从表查得25℃时0.01 mol.dm-3KCl的?=0.140877S·m-1，由式（2-2） (l/A)=?/G=?·R=0.140877×150.00=21.13 m-1 所以25℃时0.01 mol.dm-3HCl的电导率及摩尔电导率分别为 ?= G (l/A)=21.13/51.40=0.4111S·m-1;４、极限摩尔电导率;二、κ、Λm与电解质溶液浓度的关系; 从图2-1可知，不少强电解质溶液的电导率与溶液浓度的关系中会出现极大值。这是为什么呢？这是因为在溶液浓度很低时，随着浓度增加单位体积中离子数目增多，量的因素是主要的，而离子间相互吸引作用对离子运动速度的影响并不显著，故电导率增大。若溶液浓度过大，离子间相互作用力相当突出，对离子的运动速度影响很大，于是使质的因素占主导地位，电导率又随浓度的增大而减小。故出现如图所示的极大值。; 无论是强电解质还是弱电解质，溶液的摩尔电导率?m均随浓度的增大而减小。 从图2-2可以看出，强电解质与弱电解质的摩尔电导率随浓度变化的规律也是不同的。对强电解质来说，随着浓度的下降，摩尔电导率?m很快接近一极限值 （无限摩尔电导率 ）;对于1：1价???解质，25℃时， ;三、离子独立移动定律及离子摩尔电导率 ;两点推论（重点理解）： （1）无限稀释时，任何电解质的 应是正、负离子极限摩尔电导率的简单加和值，即 ;例如 ;例1，已知强电解质 计算弱电解质的极限摩尔电导率：;Date;Date;§2-2 电解质溶液的电迁移;离子i的迁移数ti定义为：离子i运载的电流与总电流之比。迁移数几种表示形式： ;（3）当溶液中只有一种阳离子和一种阴离子，则迁移数完全取决于迁移速度即;2、离子的淌度; （2-13）式中Ex为x方向的电位梯度，U+和U-均为比例系数，则U+和U-称为离子淌度，也称离子迁移率，离子淌度的定义：单位电位梯度或单位电场强度下离子的迁移速度。单位为 (米2．秒-1．伏特-1)。 各种离子中的H+的淌度最大，在25℃时无限稀溶液中淌度为36.30×10-8m2.s-1.V-1；其次是OH-，淌度为20.52×10-8m2.s-1.V-1；一般离子淌度为10×10-8m2.s-1.V-1以下。 ;用淌度表示迁移数 ：;二、Λm与淌度U、迁移数t的关系;（2）摩尔电导率Λm与迁移数关系 在无限稀溶液中， ;令 ;几点说明： ;Date;§2-3扩散系数与其它参数的关系; 每个离子或分子受到的粘滞力与粘度η粘、离子或分子的半径r有关，并服从斯托克斯定律，则;2、菲克第一定律（离子扩散定律）; 扩散系数D是描述扩散速度的重要物理量，它表示物质在介质中的扩散能力，是物质特性常数之一。它相当于浓度梯度dc/dx＝1时的扩散通量，D值越大则扩散越快。同一物质的扩散系数随介质种类，温度，压强，及浓度的不同而变化。对于气体中的扩散，浓度的影响可以忽略；对于液体中的扩散、浓度的影响不可忽略，而压强的影响不显著。;3、扩散系数与粘度的关系;4、扩散系数与淌度、摩尔电导率的关系;5、摩尔电导率与粘度之间的关系;作业; ;4：计算