傅建熙有机化学第二章波谱概念.ppt

第二章 波谱法在有机化学中的应用 ;第一节 电磁波和吸收光谱 ;二、分子吸收光谱;第二节 紫外光谱（UV) ;（一）紫外光谱及其表示方法;（二）电子跃迁类型及其吸收特征; 在紫外光谱图中常常见到有R、K、B、E等字样,这是表示不同 的吸收带，分别称为R吸收带，K吸收带，B吸收带和E吸收带。 R吸收带为 跃迁引起的吸收带，其特点是吸收强度弱。 κmax 100，吸收峰波长一般在270nm以上。 K吸收带为 跃迁引起的吸收带，其特点为吸收峰很强， κmax 10000。共轭双键增加，λmax向长波方向移动，κmax 也随之增加。 B吸收带为苯的 跃迁引起的特征吸收带，为一宽峰，其 波长在230~270nm之间，中心再254nm，κ约为204左右。 E吸收带为把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键 跃迁引起的吸 收带。;3、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系;3．在π键上引入助色基（能与π键形成P-π共轭体系，使化合 物颜色加深的基团）后，吸收带向红移动。 例如：; 二、 紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的应用 ; 根据化合物在近紫外区吸收带的位置，大致估计可能存在的官能团结构。 1）如小于200nm无吸收，则可能为饱和化合物。 2）在200~400nm无吸收峰，大致可判定分子中无共轭双键。 3）在200~400nm有吸收，则可能有苯环、共轭双键等。 4）在250~300nm有中强吸收是苯环的特征。 5）在260~300nm有强吸收，表示有3—5个共轭双键，如果化合物有颜色，则含五个以上的双键。;3.分析确定或鉴定可能的结构;4、测定化合物的结构（辅助）;第三节 红外光谱 ( I R );一、基本原理 ;（2）弯曲振动δ——引起键角改变的振动; 红外光谱图用波长（或波数）为横坐标，以表示吸收带的位置，用透射百分率（T%）为纵坐标表示吸收强度。 ;三、红外光谱在有机化合物结构测定上的应用;表2－2的说明;1） 外界因素，如，状态、溶剂极性等;2） 分子内部结构的影响;b. 氢键缔合的影响 能形成氢键的基团吸收频率向低频方向移动，且谱带变宽。 例如：伯醇-OH的伸缩振动吸收频率;癸 酸;丙酰胺;丁酸乙酯;丙酸酐;丙 醛;丙 酮;2-乙基苯酚的红外光谱图;丙胺的红外光谱图;丁醚的红外光谱图;;1-辛炔的红外光谱图;;921;B的结构如下所示，试推断其可能的分子结构结构。;第四节 1H-核磁共振谱 ;一、基本原理; 2．核磁共振谱图的表示方法;二、化学位移;2．化学位移值 ;三、峰面积与氢原子数目;四、峰的裂分和自旋偶合; ;（2）自旋偶合的限度（条件）;2．裂分峰数的计算;五、核磁共振波谱的解析及应用 ;3．谱图解析;1. 峰的数目：2 2. 峰的强度(面积)比：1：3 3. 峰的位移(δ)： δ =～3.3 δ =～4.1 -CH3 -0H 4. 峰的裂分数：无 ;1.峰的数目：3 2.峰的强度(面积)比：5：1：6, 3.峰的位移：δ =～1.2,（-CH3）, =～3.1,（-CH）, =～7.2,（苯环上的H） 4.峰的裂分数：1；7；2;分子式为C9H12的化合物，其1HNMR谱图如下图，试写出结构式。;已知某有机化合物的化学式为:C9H12，其质子的核磁共振波谱图如下： ;例4 .?某有机化合物的元素分析结果表明其分子式为：C4H8O2，经核磁共振波谱分析得到如下数据： 化学位移 δ(ppm) 1.2 2.4 11.6 裂 分 峰 双重峰 七重峰 单重峰 积分面积 6 1 1 请分别指出各波谱峰的归属并判断该有机化合物的结构。;试由分子结构式C9H10O的IR和1HNMR谱图来推测其结构;1HNMR谱图：δ=7.3左右，5 H。苯环上的单取代的特征峰δ=2.2