高等化工热力学概念.ppt

2010年第二版 高等化工热力学 张乃文 本课程教学参考书目 1. 胡英。流体的分子热力学。高等教育出版社，北京，1983 2. 高光华。高等化工热力学，清华大学出版社，北京，2010 3. 胡英，刘国杰，徐英年，谭子明。应用统计力学-流体物性的研究基础 。化学工业出版社，北京，1990 4. 李如生。非平衡态热力学和耗散结构。清华大学出版社，北京，1986 5. 胡英。近代化工热力学-应用研究的新进展。上海科技出版社，上海，1994 6. 许文。高等化工热力学。天津大学出版社，天津，2004 7. 马沛生。化工数据。化学工业出版社，北京，2003 8. 齐腾正三郎。统计热力学在推算平衡物性中的应用。1986 Sander S I. Chemical and Engineering Thermodynamics， 4rd ed.，2006 10. Hill T L. An Introduction to Statistical Thermodynamics， 2rd ed.， 1987 11. Chao K C，Greenkorn R A. Thermodynamics of Fluids An Introduction to Equilibrium Theory ，1975 12. Prausnitz J M. ，Greenkom R A.，Azeved E G de，Molecular Thermodynamics of Fluid Phase Equilibria，3rd ed.，1999 13. Read T M.，Gubbins K E. Applied Statistical Mechanics ， 2rd ed.， 1991 14. Prausnitz J M. ，O’Connell J P.，Poling B E. The Properties of Gases and Liquids ，5rd ed.，2001 15. Smith J M.，Van Ness H C.，Abbott M M. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics 7th ed.，2005 1. Fluid Phase Equilibrium 荷  2. AIChE J 美  3. Chem. Eng. Sci. 英  4. Ind. Eng. Chem. Res. 美  5. J. Phys. Chem. 美  6. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 英  7. J. Am. Chem. Soc. 美  8. J. Solution Chem. 美  9. J. Chem. Thermodyn. 英  10. Chin. J. Chem. Eng. 中  11. 化工学报 中 12. 化学工程 中 化工热力学与其它化工学科的关系 量热技术在初期只有混合法一种，热量是根据水的温度改变而测定的。为了解释当时的实验结果，热被认为是一种没有质量的流质 “热质” ，能从温度高的物体流向温度低的物体，但在传递过程中热质总量不变，物体的温度是物体储存“热质”多少的表示。热量的单位“卡”，其实就是“热质 caloric 音译“卡路里”的简称。 1842年迈尔 Julius Robert Mayer ，1814-1878 首先提出能量守恒的理论，认为热运动是能量的一种形式，可以与机械能相互转化。他从空气的比定压热容与比定容热容之差，算出了热的功当量。但当时由于缺乏直接做的实验数据，迈尔的理论没有被物理学家普遍接受。 把热力学理论应用到低温量热实验和化学反应中，1906年能斯特 Walther. Nernst ， 1864-1941 提出了一个“热定理” ， 1912年改为热力学第三定律，这个定律常被简单表述为不能用有限多次的过程达到 温度计与温标 1.经验温标：凡是以某物质的某一属性随冷热程度的变化为依据而确定的温标称为经验温标。 2.理想气体温标： 3.热力学温标：不依赖任何具体物质特性的温标。 在理想气体可以使用的范围内，理想气体温标与热力学温标是一致的。 常用温标 热力学第一定律的应用——过程能量衡算 热力学第二定律的应用——能量合理利用 （1）由PVT实验测定的偏导数 （2）由量热实验测定的偏导数 例8 以P和T为自变量推导Joule-Thomson系数， 即节流效应 如果在变化时控制整个系统恒熵恒容，它们之间应满足： 代入上式，得： 如果是稳定平衡，应δUS,V＞0 ，另一方面 ＞0，因此， 1-69 欲使此式对任何δSm α 及δVm α 都满足，按照代数