化工热力学2探析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 由附录1.1查得氨的临界参数 （1）采用修正的Rackett方程 从附录1.3查得 解： * （2）采用普遍化密度关系 查图2-7 从图2-7查得饱和液体在 时， 或 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 此值和压缩因子关联结果相比，误差小于1%。 * 将质量为0.5kg的氨气在65℃贮存于容积为0.03m3的恒温浴内。试分别用下列方程计算气体的压力。已知实验值为2.382MPa。 1 理想气体状态方程； 2 R-K方程； 3 用普遍化关联式。 例2.6 * 从附录1.1查得氨的临界参数 解： 先求氨的摩尔体积 1 理想气体状态方程 * 2 RK方程 先用式 2-13 、式 2-14 求出a和b 代入式 2-12 得 * 3 用普遍化关联式 由于 pr≈0.2 较小，故采用普遍化Virial系数关联 应用式 2-54 和式 2-55 求出B 0 、B 1 ： * 2. 普遍化的真实气体状态方程 ， 。 普遍化的Van der Waals方程 普遍化RK方程 不含物性常数，只含有对比态参数的形式； 适用于任何气体的状态方程。 * 试将以下形式的RK方程改写成普遍化形式。 式中 a和b为RK方程参数。 例2.7 * 将式 2-13 、式 2-14 代入题给的B及A/B中 令 化简后，得 分别将B及A/B值代入题给形式的RK方程，则 解： * 2.4.1 蒸汽压 纯物质在一定温度下，使汽液相共存的压力称为该温度下的饱和蒸气压ps。 Clapeyron方程 2.4 流体的蒸气压、蒸发焓和蒸发熵 Clapeyron方程：描述纯物质气液两相平衡时蒸气压与温度的变化关系。 * 将 代入上式 设 Antoine常数A，B，C 均可从附录1.2中查得。 或 ——Claperyron -Clausius方程 Antoine方程—— * 当缺乏Antoine常数时，采用普遍化方法计算蒸气压。 Pitzer三参数蒸气压关联式 计算沸点和临界温度之间的蒸气压，误差通常为1%～2%。 * 2.4.2 蒸发焓和蒸发熵 液相向汽相平衡转化过程的焓变和熵变分别称为蒸发焓和蒸发熵（?HV, ?SV） 。 直接从蒸气压数据得到dps/dT，从而求出△HV。 （1）由Clapeyron方程 （2）利用蒸气压方程 计算蒸发焓 * 汽化熵等于汽化焓除以汽化温度。 但△Z通常使用经验关联式： * 2.5 混合规则与混合物的p-V-T关系 混合规则：是指混合物的虚拟参数与纯物质参数及混合物的组成之间的关系式。 2.5.1 混合规则 纯物质的p-V-T 混合物的pVTx ？ Kay规则 Tc、pc：虚拟临界温度和虚拟临界压力 Tci、pci：混合物中组分i的临界温度和临界压力 yi：组分i的摩尔分率 ——虚拟临界参数 * Prausnitz和Gunn提出了一个改进式 缺点： 均没有涉及组分间的相互作用项； 这些规则不能真正反映混合物的性质。 * 2.5.2 混合物的状态方程 数学关系式： 1. 混合物的Virial方程 Bij 组分i，j二分子间的相互作用，称为交叉Virial系数 对于二元混合物 * Prausnitz对计算各临界参数提出如下的混合规则 ： * 方程常数a, b使用如下的混合法则 ——相互作用参数 2.立方型方程 * 3. BWR 方程 x A0 B0 C0 a b c α γ r 2 1 2 3 3 3 3 2 * 4. MH-81方程 k 2 k 1,3,4,5 方程常数混合规则： 温度函数混合规则： * 例2.8 试求二氧化碳和丙烷在311K、1.378MPa下等分子混合物的摩尔体积。 * 计算所需的临界参数及偏心因子数据列表如下 ij 11 304.2 7.376 0.0942 0.274 0.225 22 369.8 4.246 0.2030 0.281 0.145 12 335.4 5.470 0.1416 0.278 0.185 用式 2-53 、式 2-54 和式 2-55 及上表中的有关数据求出下列各第二Virial系数B值 解： ij 11 -0.324 -0.018 -0.1125 22 -0.474 -0.218 -0.3660 12 -0.394 -0.098 -0.2100 * 为了校