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《工业催化》Catalysis in Industrial Processes;第3章 吸附作用与多相催化;§3.1 固体催化剂的结构基础(简介);[原子堆垛]——为便于表述晶体内原子的排列规律,把原子看成刚性小球,晶体就是由这些刚性小球堆垛而成的。;*;*;*;*;*;*;点缺陷(空位、间隙原子)——晶格中某个原子脱离了平衡位置,形成空结点,称为空位;某个晶格间隙挤进了原子,称为间隙原子。;*;*;阳/阴离子半径最小比;§3.2 多相催化的反应步骤; 多相催化反应的步骤;*;3.2.1 外扩散与外扩散系数;3.2.2 内扩散与内扩散系数; 流体在多孔催化剂中的扩散分为三种:
容积扩散——在孔径较大、气体较密集时发生的;
微孔扩散(Knudson 扩散)——在孔径较小、气体密度低时发生的;
表面扩散(构型扩散)——由于被吸附分子由高浓度向低浓度的热运动扩散而产生的;[消除外、内扩散的影响]
不断增加流速或搅拌速率到反应速???不受流速影响为止,以消除外扩散的影响;
不断减小催化剂粒度并增大孔内径,直到反应速率不受粒度影响为止,以消除内扩散的影响;3.2.3 反应物分子的化学吸附; [发生化学吸附的原因]:
① 位于固体表面原子的配位状态与本体不同——具有自由价,配位数小于固体内原子的配位数;每个表面原子受到一种内向的净作用力,将扩散到其附近的气体分子吸附并形成化学键;表面各处的组成、结构和周围的环境不同,并存在棱、边、角及各类缺陷等,引起各吸附中心的能量不同,对吸附分子的作用力不同;3.2.4 表面反应;*;3.2.5 产物的脱附;§3.3 吸附等温线;*;3.3.1 LANGMUIR 吸附等温式;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*
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