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*;*;*;*;*;*;一、 分离工程理论的形成与完善;;*;二、 工业生产中的分离过程;*;*;*;*;*;实例1:糖的溶解与结晶
(1) 糖溶于水
形成均匀溶液?混合过程
过程是自发的?熵增加
(2) 从水中取出糖
对体系做功(如蒸馏法) ?分离过程
过程不能自发进行?熵减少 ;有关分离过程本质的一些描述
(是否准确或全面?)
分离不能自发进行(熵减少过程)
分离在热力学上受阻(对抗热力学第二定律)
分离是逆着大自然的
热力学是逆着物质纯化的
;实例2:己烷与水混合的实验
不能自发混合
剧烈搅拌或振荡?混合
放置(停止搅拌或振荡)?自发分离
Note:体系中除浓度差(熵效应)外,还有:
水分子间的亲水相互作用势能?对抗混合
水分子和己烷分子间的疏水相互作用势能?对抗混合
水和己烷的密度差(重力势能)?对抗混合;实例3:Fe3+和Ti4+的混合实验(一)
混合均匀
Fe3+ Ti4+ Fe3+ Fe3+
抽掉隔板 Ti4+ Ti4+
6mol/L HCl 6mol/L HCl 6mol/L HCl 6mol/L HCl
抽调隔板后Fe3+和Ti4+将自发混合均匀,这是因为:
体系中除浓度(活度)差外不存在其他势场。
浓度差对化学势的贡献属熵的贡献,
熵增势能驱使Fe3+和Ti4+在整个体系范围内从有序向无序变化。;实例3:Fe3+和Ti4+的分离实验(二)
Fe3+ 、Ti4+ 乙醚,Fe3+
抽掉隔板
6mol/L HCl 乙醚 6mol/L HCl,Ti4+
结果:乙醚和水为互不相溶的两相。
Fe3+与乙醚生成离子缔合物:
C2H5O C2H5 + H+ ? (C2H5)2OH+
Fe3+ + 4 Cl? ? FeCl4?
(C2H5)2OH+ + FeCl4? ? [(C2H5)2OH]+[FeCl4]? ;Ti4+留在水相
Ti4+的亲水作用势能驱使Ti4+留在水相;
Ti4+的浓度差产生的化学势驱使Ti4+均匀分布在整个空间;
Ti4+的亲水作用势能远大于浓度差化学势,所以,Ti4+留在水相
Fe3+进入乙醚相
Fe3+的浓度差产生的化学势驱使Fe3+均匀分布在整个空间;
[(C2H5)2OH]+[FeCl4]?的亲溶剂(疏水)势能驱使Fe3+进入乙醚相;
亲溶剂势能远大于浓度差化学势,所以,Fe3+进入乙醚相;结论:
分离有时是自发过程、混合有时也不能自发进行;
总自由能决定体系是趋向分离、还是趋向混合,即:
G总=势能项+熵项=μi+RT lnai
均相体系中只存在浓度差 ?自发混合。
非均相体系中除浓度差外,还存在各种相互作用(势能)? 各组分趋向于分配在低势能相。(自由能降低);*;*;*;*;*;*;(1) 分离技术的多样性;(2) 分离技术的复杂性;*;*;*;*;*;*;*;*;闭路循环系统:
将过程所产生的废物最大限度地回收和循环使用。;实现分离与再循环系统使废物最小化的方法:
●废物直接再循环
例:废水
●进料提纯
例:氧化反应采用纯氧
●除去分离过程中加入的附加物质
例:共沸剂、萃取剂
●附加分离与再循环系统
例:分离废物中的有效物,循环使用;上述原因促使:
传统分离过程不断改进和发展
例:反应精馏;吸附;…
新分离方法不断出现和实现工业化应用
例:膜分离;热扩散;色层分离;…;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;;;化工分离技术发展的若干特点
1)传统分离技术改造:
如精馏筛板塔改造为效率更高的填料塔。
2)新型分离过程开发:
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