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第一章 绪论 一、化工热力学在课程链上的位置 二、学习化工热力学的目的 三、化工热力学的定义及其在化学工程中的应用 四、化工热力学的特点 五、为何学和如何学好化工热力学 六、本课程的内容及重点和难点 第二章 流体的PVT关系 一、纯物质的P-V图 2.真实气体的计算 (1)状态方程法 状态方程(EOS)的基本用途是P-V-T计算,但更大意义在于作为推算其它性质的模型 立方型状态方程由于形式简单,计算方便受到工程上的重视,特别是SRK和PR由于适用汽液两相,可用于汽液平衡计算 多常数方程在使用范围和计算准确性方面有优势 应用时应根据实际情况和方程特点选择 3.Virial 维里 方程 二种形式的Virial方程是等价的,其系数之间也有相互关系。 对比态原理小结 第三章纯流体的热力学性质 §3.1 热力学性质间的关系 §3.2 热力学性质的计算 §3.3 逸度和逸度系数 §3.4 两相系统的热力学性质及热力学图表 §3.1 热力学性质间的关系 S , H, U, G是化工分离中最关键的热力学数据,但不易测 热力学基本方程和偏导数关系式和Maxwell方程将不可测量与可测量联系了起来 §3.2 热力学性质的计算 4. 真实气体焓、熵的计算 5. 真实气体的焓变和熵变 各种效率小结 第六章 蒸汽动力循环 和制冷循环 提高循环的热效率的措施 例2-12:某二元混合物其逸度表达式为 lnf A+Bx1-Cx12 式中A、B、C为T、P的函数试确定GE/RT、ln?1、ln?2的相应关系式(组元1以亨利定律为标准态,组元2以Lewis-Randall定则为标准态)。 蒸汽动力循环 冷冻循环 热转变成功 消耗功或热能将热从低温传给高温 1、制冷 2、加热 制冷机 热泵 锅炉 透平机 水泵 冷凝器 过热器 2 3 4 1 0 节流膨胀后,气体温度降低 冷效应 0 节流膨胀后,气体温度升高 热效应 0 节流膨胀后,气体温度不变 零效应 获得低温的方法有两种: ① 节流膨胀(等H) ② 作外功的绝热膨胀(等S) 1 提高蒸气过热温度 2 提高蒸汽压力 3 降低乏气压力(背压) 4 提高平均吸热温度 制冷剂的选择原则 第七章 相平衡 2. 相律 F N - π + 2 自由度 组分数 相数 1. 相平衡的判据为:各相的温度、压力相等时,各相中组分的分逸度相等! 3. 汽液平衡体系的类型——与理想体系的偏差 1)一般正偏差, 溶液中各组分的分压均大于Raoult定律的计算值 2)一般负偏差, 溶液中各组分的分压均小于Raoult定律的计算值 3)正偏差、最低恒沸点,P-x, T-x, y-x图 4)负偏差、最高恒沸点, 2)EOS法 4. 汽液平衡的三种计算方法: 3)γ 法 1)EOS+γ 法 S i S i i i i V i P x Py j g j ? 中压时完全非理想体系 低压时化学体系 1)状态方程法 2)EOS+活度系数 法 特点 1)适用于任何压力的VLE,包括高压 2)不适合强极性,缔合体系 3)选择既适合汽相又适合液相的EOS和相应的混合规则 特点 1)适用于强极性,缔合体系 2)适用于低、中压VLE,不适合高压 3)选择适合的活度系数γi模型,如Wilson,NRTL,UNIQUAC方程 本章重点 VLE两种算法的比较: 5. 汽液平衡的分类 (1)完全理想体系:汽相—理想气体,液相—理想液体 (2)理想体系:汽液相—理想溶液(VL均服从LR) 3)化学体系:汽—理想气体,液相—非理想溶液 部分理想体系 (4)非理想体系:汽相—非理想液体,液相—理想液体 (L服从LR) (5)完全非理想体系:汽、液相均为非理想溶液 设有温度 、压力 的空气, 其质量流量为 ,与 、 、 的空气流在绝热下相互混合,求混合过程的 熵产生量。设在上述有关温度范围内,空气的平均等压热容 都相等,而且 。 混合器 空气稳流混合过程 [解] 两股气流混合为绝热稳流过程,并且在有关温度、 压力下的空气可视为理想气体。从质量守恒原理可得混合后质 量流量 根据热力学第一定律,绝热混合过程 Q 0, 又不做轴功, ,则有 因此 将有关理想气体焓的计算式代入上式,整理后 可求得混合后空气的温度 对于绝热稳流过程,按公式可得 解:根据式 组元2以L-R定则为标准态 对于二元混合物 组元1以亨利定律为标准态 在特定条件下,可以将此式简化: 当压力一定时 当温度一定时 理想气体 写成偏微分式 2 .第二dH方程 3 .第三dH方程 定义:剩余性质(Residual Property)是指气体真实状态下的热力学性质M与同一T,P下当气体处于理想状态下热力学
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