高分子凝聚态结构概念.ppt

高分子凝聚态结构 及聚合物性能概述;?;;由碳纤维和铝合金 制成的赛车底盘;橡胶园;手卷钢琴 Hand Roll Piano ;冲浪板 （碳纤维复合材料作外壳）;;无气轮胎(Michelin) ; 壁虎胶带——仿生干型高分子粘合材料 聚酰亚胺薄膜 利用全范德华力作用原理微制造而成 具有紧密排列的规整微突起结构 1cm2: ～3N(300g);壁虎的脚上 覆盖了一层非常细小的绒毛 ;聚酰亚胺(PI)微突起的电镜照片 （单个微突起：直径0.5μm，高2μm，间隔1.6μm）;干型高分子粘合剂的仿生探索设计： ;;玉米塑料; 化学结构 材料性能凝聚态结构 制品性能 电子态结构 材料功能 ;H.Staudinger（ 1953年诺贝尔化学奖）： 高分子是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子 长链中的结构单元数很大（102～105），一个结构单元相当于一个小分子 高分子的分子量一般为（104～107）;高聚物的多层次结构：;二级结构;长链高分子，如聚乙烯分子： 若全取反式构象：分子链呈锯齿形的伸展链 不全取反式构象：分子链发生弯曲 10000个C-C单键： 310000＝1.3×104770个可能的构象 取反式、左右式能量差别不大，出现的概率差别较小 由于热运动，构象经常在改变 高分子的构象是统计性的 ;在室温下相邻键取什么构象的概率差别不大，由于热运动，构象不断在改变，高分子链无规弯曲，自发地呈蜷曲形态，使构象熵趋于最大。;线形高分子链的末端距 （可用无规行走模型处理）;末端距 h—链的两个末端之间的距离：;支化高分子;纳米树形高分子 （纳米在药物输运中的应用）; 有许多分子凝聚在一起所形成的状态 多根据分子热运动和力学性能特征来区分 物体抵抗外来的变形作用的能力，有无固定的形状及体积来区分;平均动能胜过势能时，物质处于气态。;改变温度：;共价键键能:100-900kJ/mol 范德华力作用能: 0.8-21kJ/mol 偶极力：13-21kJ/mol 诱导力：6-13kJ/mol 色散力：0.8-8kJ/mol 氢键：≦40kJ/mol ;高分子间的相互作用力非常大：;高聚物无气态 （高聚物气化所需的能量 》破坏化学键所需的能量） 不可能用蒸馏的方法来纯化聚合物 特殊的高聚物溶解过程——先溶胀后溶解 单根高分子链的行为 （通过对稀溶液性质进行研究来获得，而溶液中高分子 链的构象、尺寸受溶剂的干扰。）;许多高分子链;高聚物非晶态的基本物理图像:;;许多高分子链;注意：;高聚物溶解过程的特点：;;溶剂不同，排除体积效应不同:;交联高聚物的溶胀（不可能溶解）：;极稀溶液 稀溶液、亚浓溶液 浓溶液 极浓溶液 固体 (良溶剂) Cs C* Ce C+ ~0.01% ~0.5-10% 10 孤立线团 链间相互作用 物理网 相互穿透高分子链 降温 加非溶剂 线团收缩 链内凝聚 紧缩球粒 ;极稀溶液 (良溶剂)：孤立的溶胀线团(由于同一高分子链上链单元间的相斥作用) 稀溶液： Cs (动态接触浓度)，高分子链开始感受到其它链的相斥作用，但并没有接触，溶胀线团开始收缩，尺寸减小 亚浓溶液： C*(接触浓度)，但是无法计算C* 浓溶液： Ce(分子链的缠结浓度)，链开始相互穿透，形成物理网，分子量的意义失去，链单元空间分布仍不均匀。除了溶剂的溶胀作用外，还要考虑线团在交叠穿透时发生的屏蔽作用。 极浓溶液：C+ ，高分子链充分相互穿透，链内作用被链间作用完全屏蔽，呈高斯链形态。链单元空间密度达到一致，随着浓度的增加，分子链相互穿透的程度逐渐增加。非晶态固体：高斯链。