高分子物理第三版,何曼君等著湘大版参考答案概念.docx

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高分子物理第三版,何曼君等著 参考答案 ——湘潭大学版 (Ps:答案由个人和网上资料共同整理得到,如有错误,敬请原谅!) 第一章 4.为什么说黏度法测得的分子量是相对的分子量,渗透压法测得的是数均分子量,光散射法测得的是重均分子量? 答:①黏度法是由公式得到,而又是从得到。在测时所用到的是通过相对粘度和增比粘度计算得到。因此不是溶剂的绝对粘度,那么得到的分子量也是相对的分子量。 ②渗透压法的测定是建立在溶液的依数性质基础上的,而公式可知,测得的是数均分子量Mn。 ③在光散射法中常用时的瑞利比计算溶质的分子量。 因此测得的是重均分子量Mw。 7.今有一混合物,由1g聚合物A和2g同类型的聚合物B组成。A的分子量MA=1×105g?mol-1;B的分子量MB=2×105g?mol-1。计算该混合物的数均分子量Mn重均分子量Mw和多分散指数d。 解: 8.利用高分子稀溶液的依数性质测定其分子量时,常常需要将所测得的物理量对溶液浓度外推,求取浓度为零时的外推值作为计算依据,为什么?在什么条件下不需要外推?只需要由单一浓度的数据即可计算出正确结果? 答:①因为高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差很大,只有在无限稀释的情况下才基本符合理想溶液的规律,而无限稀释的溶液不可能配制,只能用外推法取浓度为零时的数据。 ②如果选用合适的温度或合适的溶剂(即温度或溶剂下),总会使体系的A2为零,此时相当于理想溶液,不需要外推。 13、同样都是高分子材料,在具体用途分类中为什么有的是纤维,有的是塑料,有的是橡胶?同样是纯的塑料薄膜,为什么有的是全透明的,有的是半透明的? 答:(1)塑料橡胶的分类主要是取决于使用温度和弹性大小。塑料的使用温度要控制在玻璃化温度以下且比Tg室温低很多,而橡胶的使用温度控制在玻璃化温度以上且Tg比室温高很多,否则的话,塑料就软化了,或者橡胶硬化变脆了,都无法正常使用。玻璃化温度你可以理解为高分子材料由软变硬的一个临界温度。塑料拉伸率很小,而有的橡胶可以拉伸10倍以上。 纤维是指长径比大于100以上的高分子材料,纤维常用PA(聚酰胺)等材料,这类材料有分子间和分子内氢键,结晶度大,所以模量和拉伸强度都很高,不容易拉断。 (2)结晶的高聚物常不透明,非结晶高聚物通常透明。不同的塑料其结晶性是不同的。加工条件不同对大分空间构型有影响,对结晶有影响,这些都能导致透明性不同。大多数聚合物是晶区和非晶区并存的,因而是半透明的。 第二章 2、为何采用均方末端距和均方回转半径而不直接用平均末端距或平均回转半径以及轮廓长度来描述高分子的尺寸? 答:因为末端距和(从高分子链的质心到个链单元的具距离)是矢量,它们的数值可正可负,取的平方和全部连单元的对质量的平均。 轮廓长度? 6、(1)根据C-C链化学键的键角109.5°,求自由旋转链的Kuhn链段长度和等效链段数以及其他柔顺性参数。 (2)实验测得聚乙烯在溶剂十氢化萘中的无扰尺寸为A=0.1070nm,键长为0.154nm,求聚乙烯链的Kuhn链段长度和等效链段数和其他柔顺性参数。 (3)从题(1)和题(3)的计算结果的比较说明了一些什么问题。 (4)解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大形变的原因。 解:(1) (2) (3) (4)因为高分子链在一般情况下是相当卷曲的,在外力作用下链段运动的结果是使分子趋于伸展。于是某些高分子材料在外力作用下可以产生很大形变。 8.理想的柔性高分子链可以用自由连接或高斯链模型来描述,但真实高分子链在通常情况下并不符合这一模型,原因是什么?这一矛盾是如何解决的? 答: 在采用自由连接链或高斯链模型描述理想的柔性高分子链时,我们假设单键在结合时无键角的限制,内旋转时也无空间位阻,但真实高分子链不但有键角的限制,在内旋转时也存在空间位阻,因此使真实高分子链在通常情况下并不符合这一模型。 对于真实高分子链我们用等效自由结合链来描述,把由若干个相关的键组成的一段链,算作一个独立的运动单元,简称作“链段”,令链段与链段自由结合,并且无规取向,这种链称为等效自由结合链。 第三章 3.第二维里系数A2的物理意义? 第二维利系数的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量上相互作用、两者相互竞争的一个量度。它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。良溶剂中,高分子链由于溶剂化作业而扩张,高分子线团伸展,A2是正值;温度下降或在非良溶剂,高分子线团收缩,A2是负值;当链段与链段、溶剂与高分子链段相互作业想等时,高分子溶液符合理想溶液的性质,A2为零,相当于高分子链处于无扰状态。 4.高分子的理想链和真实链有哪些区别? ①理想链是一种理论模型,认为化学键不占体积,自由旋转,没有键角和位垒的限

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