高分子形态结构与性能概念.ppt

聚合物形态、结构与性能（上）;第一章 橡胶弹性理论（4 -6课时）;高分子材料力学性能的最大特点;分子运动：伸长和蜷缩;高分子链的柔性 ? 高聚物的高弹性;A tapped rubber tree producing latex. These are really common in the south of Thailand and are spreading into other parts of the country because they can be quite profitable.;一、高弹性;高弹性是极其特殊的;二、高弹性特点;弹性模量小且随温度升高而增大 橡胶弹性模量约为105 N/m2；金属材料弹性模量1010-11 N/m2 金属材料弹性模量随温度升高而下降 形变有热效应，快速拉伸（绝热）时温度升高 金属材料正相反;橡胶弹性理论的发展历程 （在分子结构和热力学概念基础上发展起来） 第一步：对橡胶的弹性进行热力学分析 第二步：用统计学方法定量地计算高分子链的末端距和熵，从而对分子的弹性作出比较完整的解释 第三步：把孤立分子链的性质用于交联网结构的体系中，试图用定量的方法表示网状结构高聚物的高弹性。;l0;热力学第一定律First law of thermodynamics;橡胶在等温拉伸中体积不变， 即 dV=0;According to Gibbs function ——吉布斯函数;Making derivation 求导数;(1) 恒温恒压， i.e. T, P 不变，dT = dP =0;Therefore ;将橡皮在等温下拉伸一定长度l, 然后测定不同温度下的张力f, 由张力f 对绝对温度T做图, 在形变不太大的时候得到一条直线. (dV = 0);外力作用引起熵变;橡胶拉伸过程中的热量变化;热力学分析小结;;熵弹性（高弹性）：主要是高分子链构象熵的改变;Similar to which type of materials?;在橡胶下悬一砝码，升温时会发生 什么现象?;例题;例题解答;补充说明;橡胶的宏观变形引起 的回缩力;假设（交联网）;仿射形变 Affine deformation;;高斯链;The entropy ;主伸长比率 ?1 ?2 ?3 ;单链构象熵的变化;因为每个网链的末端距都不相等，取它们的平均值：;对于各向同性交联网络;Helmholtz自由能?A的变化;单轴拉伸;拉伸力 f;力-伸长比关系;应力 ?;一般固体物质符合虎克定律，即：;结论：形变很小时，交联橡胶的应力-应变关系才符合虎克定律（见图7-45）;Avogadro’s number;橡胶形变时体积不变，泊松比?为0.5;橡胶的模量随温度的升高和网链密度的增加而增大;橡胶状态方程??结;例 1-1;;σ (g/cm2);例 1-2;由橡胶状态方程;比较实验数据与理论推导结果;产生偏差的原因;（1）前因子修正（了解）;(2) 自由末端修正（要求）;修正后的单位体积内的有效网链数N’;例 1-3;;例 1-4;;例1-5;;1. 5 溶涨效应;交联橡胶的溶涨包括两部分：;化学位达平衡;根据 Flory-Huggins 理论;假如聚合物的摩尔分数;弹性自由能;求偏导;网链的平均分子量;用途;1.6 热塑性弹性体 - TPE;SBS Styrene-Butadiene-Styrene;共混型;Blocks of isotactic polypropylene and blocks of atactic polypropylene;聚氨酯弹性体;Thermoplastic elastomer (TPE) films that are permeable to water vapor, or breathable, are finding increasing use in the medical industry;例 1-5;只有S-B-S和S-I-S两种嵌段共聚物可作热塑性橡胶，而其余两种不行。因为前两种的软段在中间，软段的两端固定在玻璃态的聚苯乙烯中，相当于用化学键交联的橡胶，形成了对弹性有贡献的有效链——网链。而余下两种软段在两端，硬段在中间。软段的一端被固定玻璃态的聚苯乙烯中，相当于橡胶链的一端被固定在交联点上，另一端是自由活动的端链，而不是一个交联网。由于端链对弹性没有贡献，所以，这样的嵌段共聚物不能作橡胶使用。