4高分子溶液.pptVIP

;高分子溶液是指聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合体系;极稀溶液：分子链体系是单链状态，是孤立的溶胀线团;常见的聚合物浓溶液 ①纺丝溶液 ：浓度在20-30%，粘度大，稳定性差。 ②油漆，涂料：浓度可达60%，粘度更大。 ③凝胶：半固体状态。 ④增塑高聚物：固体状浓溶液，有一定的机械强度。 ⑤能互容的高聚物共混物;;交联聚合物的溶胀平衡—有限溶胀;结晶聚合物的溶解;溶度参数; ;1.状态： 表征体系性质的物理量所确定的体系存在形式。 由 p、V、T、n 等物理量所确定下来的体系存在的形式称为体系的状态 2. 状态函数： 确定体系状态的物理量称为状态函数 3. 状态函数的特点：状态函数只与体系的始态和终态有关，而与变化的过程无关 p、V、T、n;通用气体常数 （也叫摩尔气体常数）R;化学热力学的几个重要状态函数;＊U： ① 绝对值无法确定； ② 体系状态发生改变时，体系和环境有能量交换，有热和功的传递，因此可 确定体系 热力学能的变化值。;热力学第一定律： Q、W 状态（I） 状态 （II） U1 U2 U2 = U1 + Q + W;;2. 焓（H ）： 由热力学第一定律： ΔU = Q + W 体系对外作功： W = - pΔV = - p（V2 –V1） ΔU = Qp + W = Qp – p（V2 –V1） U2 – U1 = QP – p（V2 –V1） QP = （U2 + pV2）-（U1 + pV1）;焓：● 定义 H ＝ U ＋ pV; 5. 等容反应热： （ΔV = 0） 则W = 0；这个过程放出的热量为QV 根据热力学第一定律: QV = Δ U ;6. Qp与Qv之间的关系： ● Qp = ?H Qv = ?U + p ?V ?H = ?U + p ?V = ?U + ?nRT Qp = Qv + ?nRT ●对于有气体参加的反应， ?V ≠ 0, Qp ≠ Qv ●对液态和固态反应，Qp ≈ Qv, ?H ≈ ?U ● ΔH + 吸热反应； ΔH - 放热反应;三、自由能与化学反应进行的方向;1、自由能函数的定义 例： CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l) Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 2H2O (l) ? 2H2(g)? + O2 ? (g) 热力学第一定律：?U = Q + W 等温可逆条件下：?U = Qr + Wmax Qr：可逆过程吸收或放出的热量； Wmax: 最大功； ; Wmax= - p ?V + W?max, Qr = T ?S ? ?U = T ?S - p ?V + W?max, ?U + p ?V = T ?S + W?max, ?H = T ?S + W?max, ?H - T ?S = W?max 令 G ? H - TS, 则 ?G = W?max;意义： ① 当?G 0时， W?max 0,表明自由能被用来对环境作最大有用功，是自发过程。 ② 当?G 0时， W?max 0, 表明过程非自发，要使过程进行，必须由环境对体系做功。 ;四、反应的自发性，熵, 热力学第二、三定律;2、熵与熵变 （1）熵：体系混乱度(或无序度)的量度。S表示 （2）热力学第三定律：对于纯物质的晶体，在热力学零度时，熵为零。 （3）标准熵：1 mol物质在标准状态下所计算出的 标准熵值，用ST ?表示，单位： J·mol-1 ·K－1;这就是Boltzmann公式，式中 k 是Boltzmann常数。;（4）. 熵的规律： ①同一物质，气态熵大于液态熵，液态熵大于固态熵； ST ?(g) ST ?(l) ST ?(s) 例：H2O: S ? 298 H2O (g) S ? 298 H2O (l) 188.7 J·mol-1 ·K-1 69.96 J