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中南大学 柏振海 第2章 空位与位错 2.1 空位 2.2 位错的基本类型及特征 2.3 柏氏矢量 2.4 位错的运动 2.5 位错的应变场和应力能 2.6 位错的受力 2.7 位错与晶体缺陷的交互作用 2.8 位错的萌生与增殖 2.9 实际晶体中的位错组态 2.10 位错的观测 晶体缺陷 实际晶体中某些局部区域，原子排列是紊乱、不规则的，这些原子排列规则性受到严重破坏的区域统称为“晶体缺陷” 晶格的不完整部位 。 晶体缺陷的状态易受外界的影响，其数量及分布对材料的行为有十分重要的作用。 晶体缺陷分类 根据缺陷在空间的几何尺寸分类： 1）点缺陷： 如空位、间隙原子和异类原子等 2）线缺陷 ：主要是位错。 3）面缺陷 ：如晶界、相界、层错和表面等 ① 点缺陷 空间三维尺寸都很小的缺陷。 a. 空位：晶格中某些缺排原子的空结点。 b. 间隙原子：挤进晶格间隙中的原子。可以是基体金属原子，也可以是外来原子。 空位和间隙原子引起的晶格畸变 c. 置换原子： 取代原来原子位置的外来原子称置换原子。 外来原子 外来原子也可视为晶体的点缺陷，导致周围晶格的畸变 外来原子挤入晶格间隙，或置换晶格中的某些结点 肖脱基空位和弗兰克耳缺陷 肖脱基（Schottky）空位 脱位原子进入其他空位或者迁移至晶界或表面 材料中的点缺陷 2.1 空位 空位的热力学分析 晶体中的原子在热运动时，以其平衡位置为中心不停地振动； 在某瞬间原子的能量高到足以克服周围原子的束缚，离开其平衡位置从而形成空位。 空位的热力学分析 空位处于不断地产生和消失过程中 空位的热力学分析 空位——一方面由于弹性畸变使晶体内能增加；另一方面又使晶体中混乱度增加，熵增加，使自由能降低。熵的变化包括两部分： ① 改变其周围原子的振动引起振动熵，Sv ② 使体系的排列方式大大增加，出现许多不同的几何组态，使排列熵Sc增加 空位浓度求解方法1 温度T时，含有N个结点的晶体中形成n个空位： 亥姆霍兹自由能ΔA n·ΔU-T?ΔS（内能项增量ΔU） 熵值增加ΔS ΔSc+n?ΔSv，简称熵增 可能的原子排列方式Wc N！/[ N-n ！?n ！] 利用玻尔兹曼关系，Sc k?lnWc Stirring公式：lnN！＝N?lnN－N Sc k?[N?lnN- N-n ?ln N-n -n?lnn] C＝n/N＝exp（ΔSv/k）? exp[－ΔEv/ k?T）] A?exp[－ΔEv/ k?T） 式中，A exp ΔSv/k ，由振动熵决定，约为1-10 空位浓度求解方法2 根据热力学，在等温等压条件下，晶体中空位形成后亥姆霍兹自由能（ΔA）可以写成： ΔA ΔU-T?ΔS 1 形成空位带来晶格畸变，引起内能U增加，ΔU为正值。设一个空位带来的内能增加值为u（形成一个空位所需要的能量，即空位形成能），所以内能项增量ΔU应为： ΔU n?u 2 其中n为空位的数量 空位浓度求解方法2 熵值增加ΔS（简称熵增）随空位数量的变化是非线性的，熵增先随晶体中空位的增加而快速增加，继续增加空位使熵增变化逐渐变缓。ΔU和ΔS这两项相反作用的结果使自由能变化ΔA的走向如图所示： 空位浓度求解方法2 先随晶体中空位数目n的增多，自由能逐渐降低，然后又逐渐增高，这样体系中在一定温度下存在着一个平衡空位浓度，在该浓度下，体系的自由能最低。也就是说，由热振动产生的空位属于热力学平衡缺陷，晶体中存在一些空位时自由能是降低的，相反，如果没有这些空位，自由能反而升高。 平衡空位浓度 根据自由能随点缺陷数量的变化图，计算空位数目对内能项和熵项的影响，可求得ΔA曲线的极小位置，即平衡空位数目ne: 3 式中，Ce为平衡空位浓度；N为晶体中的原子总数；A是材料常数，其值常取1；T为体系所处的热力学温度；R为玻尔兹曼常数，约为8.62×10-5 ev/k或1.38×10-23 J/K；u为空位形成能 空位浓度 1）晶体中空位在热力学上是稳定的，一定温度T对应一平衡浓度C 2）C与T呈指数关系，温度升高，空位浓度增大 3）空位形成能u大，空位浓度小 一些常见金属的空位形成能 u 可计算出某一金属在给定温度下的平衡空位浓度 空位浓度 例：已知铜中ΔEv 1.7×10-19J，A取为1，则 空位的迁移 空位的迁移 空位迁移 原子作热振动，一定温度下原子热振动能量一定，呈统计分布，在瞬间一些能量大的原子克服周围原子对它的束缚，迁移至别处，形成空位。 迁移能的估算 一些金属空位迁移能 过饱和空位 给定温度下，晶体中存在一平衡的空位浓度，下述几种条件下，产生过饱和空位 1）高温淬火把空位保留到室温 2）塑性变形 3）高能粒子辐射 4）形成金属间化合物 空位对金属性能的影响 空位对金属性能的影响