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Chapter 3 General Features of Experimental Methods;Contents;1. The electromagnetic spectrum;2.1 光谱分析仪器组成 光谱分析仪器是以吸收、发射、散射、荧光、磷光和化学发光等现象为基础建立的。 虽然测定的仪器在构造上略有不同，但其基本部件却大致相同。 不管仪器是用在紫外、可见光区还是红外光区，各部件所具有的性质是一样的。;光谱分析仪器基本结构;典型的光谱仪一般都由五个部分组成，即： 1. 稳定的光源系统； 2. 样品引入系统； 3. 波长选择系统，通常是色散元件和狭缝组成的单色器； 4. 检测系统，一般是将辐射能转换成电信号； 5. 信号处理或读出系统，并在标尺、示波器、数字计、记录纸等显示器上显示转换信号。 根据光谱分析仪器结构及光与物质的相互作用差异，可以将光谱分析仪分为三大类，即吸收光谱仪、吸收/发射和光散射光谱仪。;2.2 光谱分析仪器基本结构;2.2.1 光源系统;理想的连续光源应该具备如下条件： 1.足够的光强度； 2.在所属波长区域内发射连续光谱； 3.其发射强度与波长无关，即光源发射的光在所属波长区域强度恒定不变。; 发射几条不连续谱线的线光源广泛应用于原子吸收、原子荧光光谱及拉曼光谱中。 金属蒸气灯：汞蒸气灯和钠蒸气灯是常见的金属蒸气灯。 空心阴极灯：阴极呈空心圆柱型的气体放电管。其阴极内腔衬上或者熔入了被测元素的金属或化合物，阳极用有吸气性能的其他金属制成，放电管内充有一定压力的惰性气体氖气或氩气。 ;空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp，HCL) 由待测元素的金属或合金制成空心阴极圈和钨或其他高熔点金属制成；阳极由金属钨或金属钛制成。 ;空心阴极灯工作原理： 在高压电场下, 阴极向正极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线--共振谱线。;HCL电源调制 为了提高HCL发射谱线强度、减少谱线半宽度和自吸现象，HCL普遍采用矩形窄脉冲调制电源供电。 一般采用200 Hz的调制电源，占空比为1:3，矩形窄脉冲电流为10~20 mA，平均电流为2~5 mA。; 线光源和连续光源都可以通过脉冲最大发光强度下，采用脉冲方式发光的脉冲光源可以延长光源寿命。 脉冲光源的最大应用在于与时间分辨技术的结合，如荧光寿命分析。当脉冲光激发待测物质至高能态后，激发光停止，这时荧光开始衰减，通过时间分辨技术即可检测荧光衰减的动力学过程，并基于不同物质荧光半衰期的不同，进行不同物质的分辨和分别测定，或消除背景干扰等。 激光器是典型的脉冲光源，通过原子或分子受激辐射产生激光。与普通光源相比，单色性好、强度高、相干性好，除用作强光源外，普遍用于时间分辨光谱分析。; 理论上，光谱分析所检测的信号，不管是吸收信号、发射信号或散射信号，都应该是单一波长光的信号。实际上单一波长光是相对的一个概念，即从波长选择系统输出的信号不可能是真正意义上的单色光，而是具有极小带宽的连续光。; 在许多光谱分析中，通常将狭缝采集的具有极小带宽的连续光作为单色光处理。狭缝越小，所采集的光越接近单色光，不仅可以增加光谱测定的分辨率，使所得光谱越真实，同时也是利用光谱方法进行定量测定的必要条件。 如荧光光谱定量分析时，必须固定波长，才能保证荧光强度（If）与物质的量浓度（c）成正比。 狭缝越小，光谱的分辨率越高，越接近真实光谱，但狭缝太小可能导致通过狭缝的光通量太小，光信号太弱，以至于现有的检测器难以有效地检测到光信号。;吸收滤光片：由有色玻璃或夹在两片玻璃间的分散在明胶薄层中的吸光染料组成，因此只适用于可见光区的波带选择，而且其所选光波带的带宽较宽，透射效率低，只能用于较简单的以定量测定为主的光度计中。 干涉滤光片：通过光的干涉作用而获得窄的辐射带宽，通常由两层半透明银膜和银膜间的介电薄膜（常为氟化钙或氟化镁）组成。介电膜的厚度决定了透射光的波长。当光线通过第一层银膜后，将在第二层银膜上反射，并随之在第一层膜的内侧反射。;典型的单色器主要由五个部分组成： 1.入射狭缝； 2.准直装置，功能是使光束成平行光线传播； 3.色散装置，即棱镜或