PCIV溶液.ppt

此式表示溶液中溶质的含量为标准质量摩尔浓度1mol/kg时，液相中溶质B的化学势 溶质的标准状态为温度T、标准压力100KPa，溶质的质量摩尔浓度bB＝bΘ＝1 mol/kg,且符合亨利定律的假想态 2 用B的物质的量浓度cB表示 溶质的标准状态为温度T、标准压力100KPa，溶质的体积摩尔浓度cB＝cΘ＝1 mol/dm3,且符合亨利定律的假想态 3 用B的摩尔分数xB表示 溶质的标准状态为温度T、标准压力100KPa，xB＝1 且符合亨利定律的假想态 溶质实际的蒸气压曲线如实线所示，W点是 时的蒸气压。 a c “在定温、定压下，若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比等于常数” ，这称为分配定律。用公式表示为： 式中 和 分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂 中的浓度，K 称为分配系数（distribution coefficient）。 3、 分配定律 影响K值的因素有温度、压力、溶质及两种溶剂的性质，在溶液浓度不太大时能很好地与实验结果相符。 这个经验定律可以从热力学得到证明。定温定压下，达到平衡时，溶质B在 两相中的化学势相等，即： 如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，则分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的部分。 （1）可以计算萃取的效率问题。例如，使某一定量溶液中溶质降到某一程度，需用一定体积的萃取剂萃取多少次才能达到。 （2）可以证明，当萃取剂数量有限时，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 分配定律的应用： 对于真实气体混合物中某组分B的逸度定义为 真实气体和理想气体的f－p关系及标准态 2、逸度的计算与普遍化逸度因子图 对于纯真实气体，其P V T之间有如下关系式 纯真实气体处在对应状态下，与理想气体的Z值基本相同，所以逸度系数也相同 可得到一定Tr下不同pr对应的逸度系数，从而可得到φ－pr曲线，如下图 普遍化逸度系数图 普遍化逸度系数图 对于真实气体混合物中某组分B的逸度系数 3、Lewis-Randall Rule 真实气体混合物中各组分B的逸度等于该组分在混合气体的温度和总压下单独存在时的逸度乘以该组分的摩尔分数 。（Lewis-Randall Rull § 4.5 拉乌尔定律和亨利定律 1、拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 如果溶液中只有A，B两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 2、亨利定律（Henry’s Law） 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为： 或 式中 称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： 使用亨利定律应注意： 1 式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 3 溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 2 溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。 两种挥发性物质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为稀溶液。 稀溶液的定义 值得注意的是，化学热力学中的稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。 3、 Henry’s Law Raoult’s Law的微观解释 溶液中溶剂A的蒸汽压力也相应地按比例下降 稀溶液的单位液面上有一部分面积被B分子所遮盖 单位液面上A的蒸发速率按比例下降 A分子占液面上总的分子分数从纯溶剂的1下降至溶液的XA 对B分子来说，在两相平衡时的单位表面上，B分子的蒸发速率与凝结速率相等，故气相中B的平衡压力pB正比于溶液中B的浓度。 4 拉乌尔定律与亨利定律的对比 亨利和拉乌尔定律对比示意图 对两组分系统，在稀溶液范围内，一个符合亨利定律则另一个必符合拉乌尔定律；反之也必然成立。 说明对于同一溶液，拉乌尔定律和亨利定律适用的浓度范围是相同的 § 4.6 理想液态混合物 理想液体混合物： 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律 形成理想液体混合物的条件： A 各组分分子的大小和物理性质相近 光学异构体、同位素和立体异构体混合物属于这种类型。 1、理想液体混合物中任一组分的化学势 Xc和yc分别表示液相和气相中除组