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习题课11~14章

、十一 扩散;E;11-2 欲使Mg2+在MgO中的扩散直至MgO的熔点(2825℃)都是非本征扩散,要求三价杂质离子有什么样的浓度?试对你在计算中所作的各种特性值的估计作充分说明。(已知MgO的Schtty缺陷形成能为6eV) 解:;11-2 欲使Mg2+在MgO中的扩散直至MgO的熔点(2825℃)都是非本征扩散,要求三价杂质离子有什么样的浓度?试对你在计算中所作的各种特性值的估计作充分说明。(已知MgO的Schtty缺陷形成能为6eV) 解: Mg2+在MgO中的扩散机制为空位扩散,其Schtty缺陷浓度为: ;因此,杂质离子M3+的浓度应远大于两倍的热缺陷空位浓度。 ;11-5 试讨论从室温到熔融温度范围内,氯化锌添加剂((10-4mol%)对NaCl单晶中所有离子(Zn、Na和Cl) 的扩散能力的影响。 定性分析: 当NaCl中溶有少量ZnCl2时,Na+的扩散系数一方面受缺陷浓度(Schtty缺陷:V/Na+V.Cl)影响,另一方面受由于引入Zn2+;定量计算:;推动力(热力学) 成核速率(Iv=P D) 生长速率 总结晶速率;玻璃分相:;12-3 如果液态中形成一个边长为a的立方体晶核时,其自由焓?G将写成什么形式?求出此时晶核的临界立方体边长 aK 和临界核化自由焓?Ga,并8-2题比较,那一种形状的?G大,为什么?;十三、固相反应的动力学方程;13-2 MoO3和CaCO3反应时,反应机理受到CaCO3颗粒大小的影响,当 MoO3:CaCO3 =1:1;r MoO3=0.036mm,r CaCO3 =0.13mm时,反应由扩散控制。当MoO3:CaCO3 =1:15; r CaCO3 0.03mm时,反应由MoO3升华控制,试解释这种现象。 答:当CaCO3 : MoO3由1:1升高到15:1以及CaCO3颗粒逐渐变细后, MoO3升华到CaCO3表面反应所生成的产物扩散层很薄,故扩散极为迅速。因此整个反应的速度将由MoO3升华到CaCO3表面的速度决定。;5、当测量氧化铝-水化物的分解速率时,当温度从451℃增大到493℃时,其速率增大10倍,计算激活能。 ;5、某固相反应为扩散控制的反应。反应在1300℃恒温3600h后,有15%的粉料发生转化,试求在300h后,反应的转化率以及反应全部完成所需的时间。 ;第十四章 烧结;14-3 设有粉料粒度为5?m,若经2小时烧结后,x/r=0.1。 如果不考虑晶粒生长,若烧结至x/r=0.2。并分别通过蒸发-凝聚;体积扩散;粘性流动;溶解-沉淀传质, 各需多少时间?若烧结8小时,各个传质过程的颈部增长x/r又是多少?;14-3’ 如上题粉料粒度改为16 ?m,烧结至x/r=0.2,各个传质需要多少时间?若烧结8小时时,各个传质过程的颈部增长x/r又是多少?从两题计算结果,讨论粒度与烧结时间对四种传质过程的影响程度?;14-5 在烧结时,晶粒生长能促进坯体致密化吗?晶粒生长会 影 响烧结速率吗?试说明之。

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