光催化课件.pptVIP

光催化净化方法及其在工业废水治理中的应用; 近年来，运用光催化氧化技术净化废水中的有机污染物，已经成功的得到了工业化应用，净化效果十分显著。;何谓光催化净化？;从光合作用这种最简单的光催化反应，总结下一个光催化反应发生的三个基本条件：;1972年，Fujishima和Honda首先报道利用二氧化钛（TiO2）做单晶电极用来分解水制备氢气以来，半导体多相光催化反应引起了各国研究者的关注 （石油危机，对能源的巨大需求，但是该研究一直进展很小，原因是？）。 1976年，加拿大科学家Carey等将TiO2光催化应用于废水中剧毒多氯联苯的降解研究，从而开创了将光催化氧化技术应用于污染物治理领域的先河。进入20世纪90年代以后，研究界发表了大量将光催化剂应用于环境中有害物质分解的报道。; 光催化氧化技术基础 1）光的波长与能量;因此，紫外光光子的能量最高，红外光光子低，比如不同的车辆，一个车速快，冲击力大，一个车速慢，冲击力小。 紫外光的化学效应如此强，以至于单纯的开紫外光，都有很好的杀菌效果，医院和食堂等场合。 但是单纯的紫外光对有机物的杀灭效果是有一定限制的，不强。因此，要配合光催化剂使用。 ;;半导体是介于导体和绝缘体之间，电导率在 （10-10～104 ?-1?cm-1）之间的物质。由于半导体具有特殊的光、电、磁等性质，从而在电子、化工、医药、航空和军事领域得到了广泛的应用。这种半导体的导电性质与其所处的温度、光照情况有关。利用此性质可以制的光敏元件和热敏元件。常见的半导体材料实际上可以分为两种，元素半导体、化合物半导体。 常见的元素半导体材料包括鍺、硅、西、碲。化合物半导体有ZnS、TiO2、ZnO、CdS、SnO2和Fe3O4等。用作光催化氧化作用的半导体大多为金属的氧化物和硫化物。而TiO2材料制成的催化剂无毒、廉价、高效、性能稳定。 ;;;;光致电子：存在于导带中。 光致空穴：存在于价带中。 二者有复合的趋势，即在持续的光照射下，光子不断的轰击价带，导致光致电子和光致空穴不断产生，该分离过程以纳秒计算，然后，光致电子重新回到光致空穴中，二者复合。; A/B/C/D为吸附在光催化剂表面的污染物分子;;思考：禁带宽度Eg和光子的能量。; 二氧化钛的禁带宽度Eg为3.2eV, 那么，如果想使那个二氧化钛来进行光催化反应，则要求照射到其分子上的光子所具有的能量大于这个数值，对照上表，可以看出，必须使得入射光子的波长小于等于387.5纳米。 ; 因此，对于已经选定的某种光催化剂，如果想促使其表面产生光致电子和光致空穴，必须保证照射到表面的光，其波长小于某个阈值，即单个光子能量要大于禁带宽度Eg, 对于波长大于阈值的光，无论如何增大光的强度，都无法促使光催化剂表面产生光致电子和光致空穴，也无法促使其产生氧化还原能力。;光致电子的标准氢电极电位为-1.5---0.5eV,，具有很强的还原性，可以使得半导体表面的电子受体被还原。而光致空穴的标准氢电极电位为1.0-3.5eV, 具有很强的得电子能力，可以夺取粒子表面的有机物或者体系中的电子。由此可见，光致电子一旦和光致空穴分布到不同的位置，就有可能参与氧化和还原反应。; 二氧化钛表面光致电子和光致空穴的产生过程;可以想象一下，在分子的周围，形成了大量的光致电子和光致空穴，在光的照射下，他们不断产生，又不断复合，但是从宏观的角度看，在某一时刻??总是有大量的来不及复合的电子和空穴的存在，他们不断的寻找自己的猎物。 作为光致电子来说，他们的猎物是电子受体，这样光致电子就可以还原这个电子受体； 而光致空穴迁移到表面后的猎物时哪些能够提供电子的物质，从而将这些物质氧化。 ;实际上，科学家在对光催化反应的反应过程进行深入研究的基础上，发现在实际环境中的光催化反应不仅是光致电子和光致空穴的氧化还原反应。并且会发生其他反应，从而强化对污染物的氧化还原反应。主要是在过程中生成氢氧自由基，氢氧自由基的氧化能力是特别强的。;当以波长小于385nm的光照射TiO2表面时，价带电子能够被激发产生光生电子空穴对，同时激发态的导带电子和价带空穴又能重新合并，使光能以热能或其他形式散发掉，如下式所示： ;另外， Sclafani和Herraman通过对TiO2光电导率的测定，证实了在光催化反应中·O2-的存在，因此一个可能的反应是： ;;光生电子—空穴对的氧化还原机理;*;*; 表 半导体光催化降解部分有机污染物