第八章配位化合物解释.pptVIP

第八章 配位化合物;8.1 配位化合物的组成和定义;一、配位化合物的定义; 配位个体可分为配离子和配合分子： [Cu(NH3)4]2+ 配阳离子 [Fe(CN)6]4- 配阴离子 [Ni(CN)4] 配合分子 Ni为中性原子 含有配离子或配合分子的物质称为配位化合物。;二、配位化合物的组成;1. 中心离子或原子（以M表示） 也称配合物的形成体，位于配位个体的中心。 配合物的形成体通常为过渡金属离子或中性原子。 如：Cr3+, Fe3+, Cu2+, Zn2+, Ag+等。 也可以为某些高氧化值的非金属原子。如[SiF6]2- ; 2. 配位体（以L表示） 配位体：与中心离子或原子结合的分子或负离子。 如： NH3, H2O, OH-, CN-, X- 等 配位原子：配体中直接与中心离子或原子以配位键结合的原子。通常是电负性较大的非金属元素的原子。 如： N O C F Cl Br I 等; 根据一个配体中所含配位原子的多少，将配体分为单齿配??和多齿配体(或称“基”)。 单齿配体：一个配体只有一个配位原子。 如 NH3, H2O, OH-, CN-, X- ,SCN-, CO等 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上配位原子。 如：C2O42-，乙二胺：NH2CH2CH2NH2(en)等。 ; 3. 配位数： 与中心离子或原子结合的配位原子的数目 单齿配体：配位体的数目即配位数 如：[Ag(NH3)2]+ Ag+的配位数 2 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+的配位数 4 [Fe(CN)6]4- Fe2+的配位数 6 [CoCl3(NH3)3] Co3+的配位数 6 ;多齿配体：配位体的数目不等于配位数 如：[Pt(en)2]2+ 配位体数为2，配位数为4 配位数可从1到12，常见的是2、4、6。; 8.2 配位化合物的类型和命名;8.2.1 配合物的类型;3. 特殊配合物 金属羰基配合物、簇状配合物、有机金属配合物、大环配合物、多酸配合物等。 ;8.2.2 配合物的命名;内界的命名：配位体—合—中心离子 如有多种配体，则阴离子配体在前，中性分子配体在后，不同的配体间用“·”隔开，配位体个数用一、二、三表示。 中心离子氧化值用罗马数字表示。 ;（1）配阴离子配合物： H2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸 K[PtCl5(NH3)] 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 （2）配阳离子配合物： [Zn(NH3)4]Cl2 二氯化四氨合锌 (Ⅱ) [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ);（3）中性配合物 [PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(Ⅱ) [Co(NO2)3(NH3)3] 三硝基·三氨合钴(Ⅲ) ;8.3 配位化合物的异构现象;;;;8.4 配位化合物的化学键本性;8.4.1 价键理论;1. 配位化合物的空间构型 （1）配位数为2的配合物; （2）配位数为 4的配合物 [Ni(NH3)4]2+ 四面体 ; [Ni(CN)4]2- 平面正方形;（3）配位数为6的配合物 [Fe(H2O)6]2+ 八面体 ;[Fe(CN)6]4- 八面体 ;2. 内轨型和外轨型配合物 中心离子以最外层轨道组成杂化轨道和配位原子成键，称为外轨配键，形成的配合物为外轨型配合物。 如： sp3; sp3d2杂化形成的配合物 中心离子部分次外层轨道参与组成杂化轨道和配位原子成键，则形成内轨配键，形成的配合物为内轨型配合物。 如：dsp2; d2sp3杂化形成的配合物; 形成外轨型配合物时，中心离子的电子层结构未发生改变，未成对电子较多；而形成内轨型配合物时，中心离子的电子层结构有时会发生变化，未成对电子数减小。 配合物是内轨型还是外轨型，取决于中心离子和配位体的性质。 （1）中心离子 d10构型：只能形成外轨型，如：[Zn(NH3)4]2+、[HgI4]2-等为sp3杂化，四面体。 ;d9构型：Cu2+ 通常形成内轨型，如：[Cu(NH3)4]2+、[Cu(H2O