中科院固体表面物理化学期末考试教程.docxVIP

表界面的分类：气-液；气-固；液-液；液-固；固-固 表面浓度 分散度 表面形貌非均匀性 原因：由于固体表面原子的组成、排列、振动状态和体相原子的不同，由于悬挂键导致的化学性质活泼，以及周期性的势场中断导致的表面电子状态差异，固体表面形成很多导致表面形貌非均匀性的元素。 位错密度 表面粗糙度： 原矢 米勒指数（miller index） 晶面间距dhkl 晶体类型：体心立方，面心立方，简单立法 表面原子最近邻数100110111Fcc879Bcc464Sc543Wood记号和矩阵表示 表面自由能 减小表面能的方法 表面原子重排机理 1：表面弛豫作用 2：表面相转变 3：吸附对纯净底物表面结构的影响 层间距的变化；重组的表面结构的变化；吸附原子可以诱导表面重组 内外表面 内表面：多孔或???层材料，孔内或层间的表面 比表面积：单位质量材料的表面积；用BET方法测量 固体表面性质简介 固体表面的性质 结构特征：不同的位置有不同的性质 表面运动：气体分子表面撞击速度 QUOTE R=P/2蟺mkT1/2 R=P/2蟺mkT1/2； 表面扩散系数（爱因斯坦方程）： QUOTE D=x2/2t D=x2/2t 外延生长原子的运动流程：a沉积/吸附在平台上-deposition；b沉积在原子岛上；c平台上扩散-diffusion；d脱附-desorption；e成核-nucleation；f交互扩散-interdifusion；g粘附在平台上-attachment；h从平台上脱离-detachment；i：粘附在台阶上 化学性质：表面浓度依赖于气体分子撞击速度R 相界面（Gibbs界面） 表面热力学函数 其他类推：S，G，Gs 比表面自由能与温度的关系  QUOTE ;  QUOTE ; Van der Waals and Guggenheim Equation:  QUOTE  Where: Tc为临界温度； QUOTE 为0Kし的表面张力 ； 固体表面能的理论估算 金属表面张力估算 ； 偏析作用 来自晶体或固溶体中的杂质或溶质在界面聚集的现象 表面偏析公式： QUOTE  正规溶液参数 QUOTE  扩散 扩散：由热运动引起杂质原子、基质原子或缺陷输运的过程 原因：原子或离子分布不均匀，存在浓度梯度，产生定向扩散 扩散机理：间隙扩散，空位扩散，环形扩散 表面扩散 靠吸附原子或平台空位的运动实现。 一维随机行走理论：表面原子通过扩散进行迁移，原子运动方向移动，每次跳跃距离等长d，将原子加以标记，温度T下，净距离为x，有Einstein方程  QUOTE x2=2Dt x2=2Dt 吸附的基本过程 1：反应物扩散到活性表面；2一个或者多个反应物吸附在表面上；3表面反应；4产品从表面脱附；5产品从表面扩散出去 吸附动力学  QUOTE Rads=kpx Rads=kpx; 其中x为动力学级数；p为分压  QUOTE Rads=Aexp-EaRT*Px Rads=Aexp-EaRT*Px; Ea活化能  QUOTE Rads=S*F Rads=S*F;  QUOTE ;  QUOTE S=f胃exp-EaRT S=f胃exp-EaRT; S粘着几率； F入射分子流； QUOTE f胃 f胃表面覆盖率函数 吸附方式 物理吸附：Van der Waals Force；电荷密度轻度分布 化学吸附：化学键，电子密度重排，完全离子键，完全共价键 几种元素的化学吸附 氢气（H2）：没有与基地原子相互作用的电子；分子-氢过渡金属复合物 氢原子（H）：氢原子与基地原子独立相互作用 卤素（F2, Cl2, Br2, etc）：以离解的方式给出卤素原子的吸附；与金属形成强的离子键 氧气（O2）：在金属表面以分子形式吸附，氧分子作为 QUOTE 给体，金属作为 QUOTE 受体 氧原子（O）：占据最高有效配体位置；强的相互作用导致表面的扭曲或者重组 ！离解氧吸附是不可逆过程；加热可以导致化合物的扩散或者形成 氮气（N2）：低强度M-N键，ゆ很难破坏的NN三键 一氧化碳（CO）：①活化表面：解离，分别形成氧化物へ碳氧化合物；② d区金属：弱的M-CO分子键，加热脱附；③过渡金属：对温度へ表面结构敏感 氨气（NH3）： 不饱和碳氢化合物： 化学吸附气体的排列规则 1：紧密堆积：尽可能形成最小单胞 2：转动对称性ゆ基地相同 3：类似体相单胞矢量：单层（基地）；多层（本体） 化学吸附层表面结构分类： 1：在顶上化学吸附：停留在表面，不扩散到体相内部 2：共吸附表面结构：吸附强度相近的两种气体同