第五章氧化还原说课.ppt

第五章 氧化还原;第一节 基本概念和氧化还原方程式的配平;Zn + Cu2+ Cu + Zn2+;氧化剂—— 得电子，被还原，发生还原反应，得到还原产物 还原剂—— 失电子，被氧化，发生氧化反应，得到氧化产物; Zn － 2e ＝ Zn2+ Cu2+ + 2e ＝ Cu;化合价→氧化数的历史变迁 19世纪中叶提出化合价概念: 元素原子能够化合或置换一价原子(H)或一价基团(OH -)的数目。 例：HCl、H2O、NH3和PCl5中，Cl为一价，O为二价， N为三价和P为五价；CO中，C和O是二价。 (2) 随着化学结构理论的发展，出现矛盾。 例： NH4+中，N为－3，但实验证明N与4个H结合。 SiF4中，为+4；而K2SiF6中，Si与6个F结合。 (3) 1948年，在价键理论和电负性基础上提出氧化值。 电负性：原子在分子中吸引电子的能力。 (4) …………………………;(一) 概念: 某元素中一个原子的表观荷电数。这种荷电数是假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。 氧化数可以为整数，零，也可能是分数。;氧化值可为整数，也可为分数。 例： Fe3O4 中，Fe：+8/3； S4O62- 中，S：+5/2。 按确定元素氧化值6条规则的先后顺序，就能正确确定化合物中各元素的氧化值。 例：KMnO4，先确定K，+1； 再确定O，-2； 最后确定Mn，+7。; (二)经验规则： 1. 单质中，原子的氧化数为零，H2， Cl2， Fe 2. 氟化物中，氟的氧化数为－1 3. 碱金属及碱土金属在化合物中氧化数分别为＋1和＋2 4. 单原子离子，氧化数 = 离子电荷数 5. H 一般为+1，如PH3； 在NaH等金属氢化物中为－1 6. 正常氧化物中，氧的氧化数为－2，过氧化物中(H2O2 和Na2O2)氧的氧化数为－1，KO2氧化数为－0.5，OF2中O为+2 7. 离子总电荷数 = 各元素氧化数的代数和。例：SO42-中，(＋6)＋(-2)×4 = -2。 8.在电中性的化合物中，所有元素氧化值的代数和等于零。 ;【例1】求Cr2O72-中 Cr的氧化值。【例2】求Na2S4O6中S的氧化值。;(三). 化合价与氧化值的区别与联系;三、氧化还原反应方程式的配平;;方法二、离子－电子法（半反应法）： 配平原则：氧化剂和还原剂电子得失总数相等。;【例3】酸性介质， I- 氧化成IO3- ，写出离子电子式。;小 结; 第二节电极电势和电池的电动势;一、原电池与电极;原电池 (primary cell)将化学能转化成电能的装置;10.3 Voltaic Cells or Electrochemical Cells;Zn – 2e- → Zn2+;(二) 原电池的表示方法（电极和原电池符号);原电池和电极电位;(三) 常用电极的类型;;【例5】写出反应Cl2+2Fe2+ 2Fe3+ +2Cl-的电池符号。;原电池和电极;【例7】将下面的反应设计为原电池，写出正、负极的反应和电池组成式：2KMnO4 + 16HCl 2MnCl2 +5Cl2 + 2KCl + 8 H2O解:;二、电极电势 E+ ，E -;1.金属越活泼, 浓度越小, M转变成Mn+的倾向越大。 2.金属越不活泼，浓度越大， Mn+ 转变成M的倾向越大。 3. 达到平衡： M(s) 　　Mn+(aq)(溶液中）+ne(金属中） 4.当失去电子的倾向大于得电子得倾向时，平衡右移，金属上带电子，双电层出现，产生了电势差，即电极电势(金属与其盐溶液之间)，与金属的本性、温度和离子浓度有关。 5. Zn比Cu活泼， Zn上留下的电子比Cu上多，平衡更偏右，绝对的电极电势不同，导致电子流。 6. 绝对的电极电势无法求得。;(三) 标准电极电势;2. 标准电极电势;电池电动势;E = E待测－ E 已知;实验测得：E2θ = - 0.7618V;饱和甘汞电极：;3. 标准电极电势表(298.15K,acid solution附录表４) ;标准电极电势表(298.15K);Notes:;;(三) 标准电极电势的应用;●斜线法判断反应进行的方向 Sn4+ +2e ≒ Sn2+ E θ =+0.151VFe3+ + e ≒ Fe2+ E θ =+0.771V 两者相