一氯甲苯.pptVIP

简介;应用领域 ;生产方法;制备 由液相或气相干燥不含铁质的甲苯与氯在光照 氯化苄乙氧铵或在催化剂存在下侧链自由基氯化制得。反应通常得到含氯化苄、二氯化苄和三氯化苄的混合物，如控制反应条件（反应物之间配比、反应温度等）可得到其中一种作为主要的产品，再经分馏氯化产物，即得氯化苄。;氯化苄的化学合成方法较多，但有工业生产价值的只有甲苯氯化法，其中又分为甲苯有机过氧化物催化氯化和光催化氯化，其反应机理基本相同，都是三级自由基连锁反应，反应历程为：?;氯化苄的生产工艺;2.釜式光照氯化法 釜式光照氯化法是将氯气通入反应釜中的甲苯 中，利用鼓泡方式及强光直射进行氯化反应，待反应液中的氯化苄含量在55％左右，停止通氯，进行精馏等处理。这种工艺具有投资少、反应控制较易、工艺操作简单易行等优点，但是反应液中二氯苄含量较多，并有少量的邻氯氯苄及对氯氯苄生成，对下一步的精馏操作有一定的影响。此工艺副反应较多，甲苯、氯气利用率较低，单耗甲苯量至少在840kg，氯气量至少在700kg，我国中小生产规模的装置以此法为主。; 湖南某大学研制的甲苯催化氯化新工艺能很好地控制主副反应，以调配一氯苄和二氯苄的生产量，并根据市场需求生产氯化苄和苯甲醛。反应设备以普通的搪瓷反应釜为主，不需要光照设施，仅需要廉价的催化剂2—3kg(单耗)，主反应就能快速进行，单釜生产效率比釜式光照氯化法提高20％～30％ 。;3.提馏氯化法 提馏氯化法是利用把甲苯加热至气态与氯气在 填料塔中进行反应的工艺，是一种较有发展前途的 生产方法。与釜式光照氯化法相比，它具有以下主要优点：① 全部利用了氯化反应的放热量；② 反应塔 的下部为提馏段，对氯化苄直接进行提馏，对下一步 的精馏要求较低，使设备更加紧凑，且精馏装置的规 模较小；③ 反应进行彻底，副产品二氯苄、三氯苄以及对氯氯苄、邻氯氯苄的含量远低于釜式光照氯化法。 ; 该工艺通过改变底部加热的方式，可以生产含量75％ ～80％的氯化苄和90％左右的氯化苄；但缺点是反应控制复杂，设备要求的加工难度较大，且投资也较大。;4.??馏氯化法 精馏氯化法的氯化与精馏在同一塔体中进行，直接产出99％ 以上的氯化苄。该工艺将反应热全 部提供给精馏，节省了能源，同时使生产处于连续化过程，产品质量更稳定，更为重要的是降低了原材料单耗，单耗甲苯控制在750kg左右，氯气控制在620kg左右。 江苏某大学张跃等对精馏氯化的具体操作进行了系统的实验研究，并积极进行了工业化生产的尝 试，他们以一套搪瓷氯化精馏塔(包括主塔和副塔) 为中心设备进行了中试，并得到了合格的产品，但连续化控制、设备材质方面存在一定的问题。; 总结： 上述四种方法中,玻璃柱串联连续氯化法和釜式光照氯化法是一种间歇氯化、间歇精馏的间歇生产法,其优点是质量稳定、易控制,但是产能小、效率低;提馏氯化法和精馏氯化法是一种连续化的生产方法,但受国内设备材质抗腐蚀性能差、自控硬件不过关等因素的影响,使产品质量经常出现问题。连云港泰乐集团投巨资从比利时引进的一套连续精馏的生产装置,不仅实现了连续化生产,而且因其设备材质抗腐蚀性能优越、强有效的DCS 控制系统,其产品质量一直在国内独居鳌头。 ;此工艺是在比利时引进技术基础上优化改进而来，除具有其原工艺的优点外，甲苯精制采用特殊除水技术，稳定、无需能耗，因此进一步降低了蒸汽消耗 .;双效连续精馏工艺流程图;连续氯化流程示意图;生产原理; 1.1.链的引发 在氯化反应中,氯气分子参加氯化反应时所需的热解能是242.8kJ/mol,所需的光解能是250kJ/mol,这就要求反应温度要高于100°C,反应光的波长不大于0.4875μm。;历代工艺进展;2.连续式 连续式氯化是在间歇式氯化的基础上,将两个反应釜与一个蒸馏釜串联在一起,再将氯化釜中的部分氯化液真空抽入蒸馏釜,实现了边进料边出料。其氯化温度为100~120°C。该工艺的特点是将合成与提浓联为一体,优化了操作,产品纯度较高、副反应较少、原料消耗降低,但操作环境差、成本相对较高。;3.?低温氯化法 氯化反应在一组反应柱中进行,几个反应柱呈并联状态,原料甲苯经计量后进入第一个反应柱,然后通过每个反应柱的液位差进入下一个反应柱;氯气经计量后分别进入每个反应柱的底部,与甲苯反应生成氯化苄;反应料液靠液位差溢流进入粗品低位槽。整个反应过程温度控制在60~100°C,反应料液的氯化苄含量控制在40%左右。; 该工艺的特点是:(1)采用连续氯化、氯化反应直观、操作简单。克服了间歇式氯化时操作不稳定,频繁停车倒料等缺点。(2)由于采用六级分段氯化,增加了反应面积,提高了反应效率。(3)操作环境大为改观、消耗进一步降低。(4)缺点是:由