乙烯工程课件2.ppt

第二章　 乙烯生产基本原理;第一节 裂解原料;;一、裂解原料种类及来源;一、裂解原料种类及来源;一、裂解原料种类及来源;一、裂解原料种类及来源;二、裂解原料的特性指标;族组成（PONA） ;;特性因数（K）;;芳烃指数（BMCI）;;碳氢比、氢含量;碳氢比、氢含量;1——原料氢含量；2——乙烯收率；3——氢收率；4——甲烷收率；5——C5+液相产品收率。;沸点、沸程及体积平均沸点 ;沸点、沸程及体积平均沸点;残碳值、沥青值和溴价 ;残碳值、沥青值和溴价;比重 ;平均分子量 ;硫含量 ;裂解原料中的其它杂质 ;三、裂解原料与生产的关系;（一）对乙烯收率影响;（二）对能耗的影响;（二）对能耗的影响;（二）对能耗的影响;（三）对装置投资的影响;（四）对生产成本的影响;第二节 裂解过程;在工业裂解炉的工程设计中，影响乙烯选择性的根本因素是平均停留时间和平均烃分压。 裂解反应的烃分压：烃分压是指混合气体各种烃类分压之和。 P烃=P总*N烃 其中：P总——总压力，P烃——烃分压，N烃——烃类物质摩尔百分比 稀释蒸汽（DS）的作用：在裂解过程中加入DS的作用一是降低炉管中的烃分压，二是水蒸汽与炉管中的结碳发生水煤气反应，降低了焦在炉管中的沉集速度。 　　停留时间是指裂解原料从进入辐射段炉管到离开辐射段炉管的时间。;;一、裂解的化学反应;烃类裂解过程中的一些主要产物变化示意图; 将物料的变化过程按其先后顺序，划分为一次反应和二次反应。 一次反应，就是由原料烃经高温裂解生成乙烯、丙烯的反应，这是生成目的产物的反应，是生产上所希望的。因此，在确定工艺条件时，应尽量促使一次反应的进行。 二次反应，就是指由乙烯、丙烯继续发生的反应，它会生成炔烃、二烯烃、芳烃、甚至最后生成焦和炭，发生这类反应不仅会大大降低烯烃的收率，浪费原料，而且生成的焦和炭也会堵塞管道和设备，从而影响裂解操作的稳定，甚至使生产无法进行。这是生产上所不希望的，在确定工艺条件时，应尽量设法抑制二次反应的发生。;烷烃裂解的一次反应;烷烃裂解反应的规律 ;(3)从断链反应看，一般说来C-C键在碳链两端断裂比在其中间断裂占优势，断链所得的较小分子是烷烃，主要是甲烷，较大分子是烯烃。随着烷烃分子量的增加，C-C键在两端断裂的优势逐渐减弱，而在中间断裂的可能性相应地增大。在同级烷烃中，带有支链的烷烃较易发生裂解反应。 (4)对于支链烷烃，若主链和支链都很长，则裂解反应情况基本和直链烷烃相似；若支链很短而主链又不长时，则主要是断支链。 (5)高碳烷烃（C4以上）的裂解首先是断链。;烯烃裂解的一次反应 ;环烷烃裂解的一次反应 ;环烷烃裂解的一次反应;芳烃裂解的一次反应 ;烃类裂解的二次反应 ;烃类裂解的二次反应;烃类裂解的二次反应;烃类裂解的二次反应; 由上述分析可知，裂解的二次反应非常复杂。在反应中，除较高级的烯烃裂解为乙烯外，其余的都是消耗乙烯，降低乙烯收率的反应，尤其是生焦、生碳反应。同时，可以清楚地知道，生焦和生碳反应是经历着不同的途径而且是在不同的温度条件下发生的。生碳反应须通过生成乙炔的中间阶段，温度在1173～1373K以上；而生焦反应是通过生成芳烃以至稠芳烃的中间阶段，反应在温度773～873K以上就能开始。因此，生碳反应主要倾向于制乙炔的温度条件，生焦反应主要是制乙烯的温度条件（1023～1173K），不论何种情况，只要有适应于结碳、结焦的条件，就能在炉管表面结成固体焦碳层，给传热及正常操作带来不利的影响。 ;烃类裂解反应的特点 ;烃类裂解一次反应是摩尔数增多的反应，降低压力对提高乙烯反应平衡组成有利，烃类聚合、缩合等二次反应是摩尔数减小的反应，降低压力可以抑制二次反应，因此，裂解过程的压力一般都较低，约在150～300KPa（1.5～3巴）（表压）范围之内，为此，通常加入蒸汽作稀释剂，以降低烃的分压，达到降压的目的。 （4）不论裂解原料是单一烃还是混合烃，裂解气的组成大致含有氢气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳、水、硫化氢、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙炔、丙烯、丁烷、丁烯、丁二烯、C５～C１０及C10以上的组分。焦或碳则附着在炉管内壁上，所以对裂解炉要定期进行烧焦除炭的操作，即所谓清焦。;二、裂解深度指标;原料的转化率ⅹ ;以单一烃为原料时（如乙烷或丙烷等），裂解原料的转化率ⅹ可由裂解原料反应前后的衡分子数N0、NV计算如下： X= (N0-NV)/ N0 =1 - NV/ N0 混合轻烃裂解时，可分别计算各组分的转化率。馏分油裂解时，可以某一当量组分计算转化率，并以此表征裂解深度。 对于馏分油裂解原料，有时以产生的裂解气中C4及C4以下轻组分的