03 第二章 原子的结构和性质.pptVIP

* * ns1, ns2 n-1 d1-9ns1-2 * 原子结构参数可分为两类： 一类是和自由原子的性质关联，如原子的电离能，电子亲和能，原子光谱谱线的波长等，它们是指气态原子的性质，与别的原子无关，因而数值单一。 另一类是指化合物中表征原子性质的参数，如原子半径，电负性和电子结合能等，同一种原子在不同条件下有不同的数值。 例如，标志原子大小的半径有共价单键半径，共价双键半径，离子半径，金属原子半径和范德华半径等等，而且其数值具有统计平均的含义。 * 原子的电离能 原子的电离能和原子结构密切相关，用以衡量 一个原子或离子失去电子的难易程度，非常明显地 反映出元素性质的周期性。 定义：使某元素一个基态的气态原子失去一个电子形成正一价 的气态离子所需的能量，叫该元素的第一电离能I1。 从正一价再失去一个e ，形成正二价离子所需能量叫第 二电离能I2。 I3，I4…. E g E+ g + e- I 1 E+ g E 2+ g + e- I 2 I1越小，表明越易失去电子，金属性越强。 * 由图可明显反映出各族元素的化学性质： 1 稀有气体的I1总是处于极大值 完满电子层 ，碱金属的I1处于极小值 原子实外仅一个电子 ，易形成一价正离子；碱土金属的I1比碱金属稍大，I2仍较小，所以易形成二价正离子。 2 除过渡金属外，同一周期元素的I1基本随Z增加而增大 半径减小 ；同一族中随Z增加I1减小；因此周期表左下角金属性最强，右上角元素最稳定。 3 过渡金属的I1不规则地随Z增加，同一周期中，最外层ns2相同，核电荷加一， n－1 d轨道加一电子，所加电子大部分在ns以内，有效核电荷增加不多，易失去最外层的s电子。 4 同一周期中，I1有些曲折变化，如，Be,N,Ne都较相邻两元素为高，这是因为，Be 2s2,全满 ，比Li的I1高，B失去一个电子后为2s22p0 s全满,p全空 ，I1反而比Be低；N为2s22p3，I1高；O失去1个电子变为2s22p3，I1比N小；Ne为2s22p6。 5 I2总是大于I1；碱金属的I2极大；碱土金属的I2极小。 * 电子亲和能 　　气态原子获得一个电子成为一价负离子时所放出的能量称为电子亲和能Y，即 电子亲和能的绝对数值一般约比电离能小一个数量级，加之数据测定的可靠性较差，重要性不如电离能。 Y值随原子半径减小而增大，但电子间的排斥力相应增大，所以同一周期和同一族内元素的Y值都没有单调变化的规律。 * 电负性 　　“电负性”由Pauling提出，用以量度原子对成键电子吸引能力的相对大小。当Ａ和Ｂ两种原子结合成双原子分子ＡＢ时，若Ａ的电负性大，则生成分子的记性是　　　，即Ａ原子带有较多的负电荷，Ｂ原子带有较多的正电荷；反之，若Ｂ的电负性大，则生成分子的极性是　　　。分子的极性愈大，离子键成分愈高，因此电负性也可看作是原子形成负离子倾向相对大小的量度。 * ● Pauling的电负性标度 ?p ：以F的电负性为4.0作为相对标准，由一系列电负性数据拟合，得出经验方程：?A－?B＝0.102△1/2；?A－?B表示 A－B键中A原子和B原子的电负性差，△表示A－B键键能与A－A键和B－B键键能的几何平均值之差。 例如，H－F键的键能为565kJ?mol－1，H－H和F－F键的键能分别为436和155 kJ?mol－1 ， 它们的几何平均值为 436×155 1/2 260。 △＝305 kJ?mol－1 ，则H的电负性为?B ＝4.0－0.102× 305 1/2＝2.2。 * ● 周期表中电负性的特点： 金属的电负性小，非金属的电负性大，?＝2可作为金属和非金属的分界点； 同周期从左到右电负性增加，同族从上到下电负性减小； 电负性差别大离子键为主，电负性相近的非金属元素以共价键结合，金属元素以金属键结合，还有过渡性化学键，电负性是研究键型变异的重要参数； Ne的电负性最大 4.79 ，几乎不能形成化学键；Xe 2.58 比F和O的电负性小，可形成氟化物和氧化物，Xe和C的电负性相近，可形成共价键。 * 2.6 原子光谱 －１－　原子光谱和光谱项 ◆基态：在无外来作用时，原子中各电子都尽可能处于最低能级，从而使整个原子的能量最低，原子的这种状态称为基态。 ◆激发态：当原子受到外来作用时，它的一个或几个电子吸收能量后跃迁到较高能级，从而使原子处于能量较高的新状态，此状态称作激发态。 ◆激发：原子由基态跃迁到激发态的过程叫做激发。 ◆退激：激发态是一种寿命极短的不稳定状态，原子随即跃迁回基态，这一过程叫做退激。 ◆原子发射光谱：原子从某一激发态跃迁回基态，发射出具有一定波长的一条光线，而从其它可能的激发态跃迁回基态以及某些激发态之间的跃迁都可发射出波长不同