03_2006_09_25-热力学、计量学、动力学网络结构.ppt

3 热力学分析在动力学研究中的应用;例题;; ? 化学平衡常数与温度的关系; ? 化学平衡组成计算 　　 依据：化学平衡 ＆ 元素平衡 ;例题：甲烷与水蒸汽混合物中水碳比为5，设转化过程没有炭黑析出，试计算1atm和600oC条件下的平衡组成。已知该条件下的主反应及平衡常数如下： 　反应1：CH4+H2O=CO+3H2 Kp1=0.9618 　反应2：CO+H2O=CO2+H2 Kp2=2.7;反应1：CH4+H2O=CO+3H2 始态： 1 m 0 0 终态： 1-x m-x x 3x;经整理，即可得到如下的平衡组成; 化学反应计量学是研究化学反应进行时，反应混合物组成变化规律的科学，其基础是化学反应计量式 ;　不失一般性，对N个Ai物种参与的K个反应的复杂反应系统（j－反应），化学反应方程式为： ;需要解决的问题 　　如何对这一复杂反应体系进行描述？ 　　描述的途径是什么？（组成，动力学，路径等）;4.2　关键组分与化学计量独立反应（原子矩阵法） ;例1　关键组分和化学计量独立反应确定 ;?　关键组分数和化学独立反应数确定 　　元素原子守恒 ;关键组分数和化学独立反应数为 ;例2　化学计量独立反应和物料衡算;? 化学计量独立反应 CO+2H2=CH3OH CO2+3H2= CH3OH +H2O;;;作业：试推导选取CH3OH和CO2为关键组分时的结果。答案如下：;4.3　组分变化量与反应程度的关系;复杂反应网络：化学计量式 　　　　　　　反应程度 　　　　　　　反应速率 ;4.4　计量学与反应动力学之间的关系;动力学图式分析 　　条件：A1、A2和A3为同一分子式组成的同分异构体，原料中有大量的A1和少量A2和A3，判别可能的动力学反应路径（前三个：实际反应数等于关键组分数）;一个特别的例子－蔗糖的转化反应 　　（实际反应数小于关键组分数）;总结：无论是为了选择化学上很有意义的关键反应，还是为了确定它们的数目，都需要进行动力学实验。计量学只是对系统的数学处理划出了外部范围－只为关键反应数提供了上限。 ;4.5　动力学路径分析实例;4.5　动力学路径分析实例;例２ 苯与异丙醇气相烷基化合成异丙苯 ;例２ 苯与异丙醇气相烷基化合成异丙苯 ;异丙醇与苯烷基化反应网络结构的提出