06章 相平衡.ppt

第六章 相平衡;§6.1 相 律;（2）自由度和自由度数;2. 相律;; 相律表达式: ;例 6.1.1 在一个密闭抽空的容器中有过量的 NH4I(s)， 同时存在下列平衡： 求此系统的自由度数。;§6.2 单组分系统相图;2.水的相图: 中常压力下 ，g、l、s 三相;OA：冰的熔点曲线; 点： F ＝ 0 O： 三相点 (0.01?C，0.610kPa） 三相点与冰点 0?C差别： —— 溶解了空气，凝固点降低 —— 压力因素 ;说明： ;§6.3 二组分系统理想液态混合物的气–液平衡相图;二组分系统相图：气–液平衡相图; 1. 理想液态混合物系统: 压力–组成图;气相线：总压 p 与气相组成 y 之间的关系曲线。;2. 杠杆规则;3. 理想液态混合物系统: 温度–组成图;§6.4 二组分真实液态混合物的气–液平衡相图;(1) 一般正偏差系统;（3）最大正偏差系统;去掉分压线，加上气相线：; 2．温度–组成图 ;3. 小结:;精馏原理：将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝。 ;§6.6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统 的气–液平衡相图;水(A)–苯酚(B)系统 ;具有高会溶点的系统： 常见的还有水–苯胺、正己烷–硝基苯、水–正丁醇等。;部分互溶系统可分为: 按气、液、液 三相组成的关系 ;（1）气相组成介于两液相组成之间的系统 ;水(A)–正丁醇(B)系统 ;压力足够大时的 温度–组成图：;（2）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统 ;3．完全不互溶系统的温度–组成图 ;二组分系统 液-固相图 t–x 图;P、Q 分别为 A 和 B 的凝固点 ;刚离开：A(s)+B(s) （l消失）;2. 热分析法：Bi–Cd系统的冷却曲线及相图;3. 溶解度法： H2O –(NH4)2SO4 系统的相图;稳定化合物：有相合熔点 在固相、液相都可存在;具有多种稳定化合物： ;2．生成不稳定化合物系统;系统相图 ;§6.9 二组分固态互溶系统液–固平衡相图; A和B在固态以分子(原子、离子)混合 条件：A和B大小相近，晶格类似。;有些系统具有最低(高)熔点：;2．固态部分互溶系统;(2) 系统有一转变温度;;本 章 小 结 相平衡是精馏、结晶、萃取等单元操作的理论基础。 本章主要介绍单组分、二组分系统（气–液、液–固）相图。 单组分系统：主要介绍水、硫单组分系统相图。 二???分系统相图： 气液平衡相图(p–x、T–x 图)：依据液态互溶情况 液态完全互溶（理想液态混合物、真实液态混合物） 液态部分互溶 液态完全不互溶系统 液固平衡相图(T–x 图) ：相图形状与气液平衡相图类似。 液固相图的绘制方法：热分析法（适用于金属相图）及溶解度法（适用于水–盐系统）。