07第八章配位化合物xn.ppt

第八章 配位化合物;1. 掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配位数的因素； 2. 掌握配位化合物键价理论要点，了解内轨型及外轨型配合物，了解配合物的磁性； 3. 掌握配位平衡及有关计算； 4. 掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合剂的应用。; 8.1 配位化合物的组成和定义;2. 配合物的组成;1) 中心离子(central ion)或原子(亦称“形成体”);2) 配位原子：能提供孤对电子，直接与中心原子或离子结合的原子。;3. 配位数(coordination number);例: [Cu (NH3)4]SO4 Cu2+ 的配位数为 4 [Cu(en)2]2+ Cu2+ 的配位数为 4 K3 [Fe (CN)6 ] Fe3+ 的配位数是 6 [Zn(EDTA)]2- Zn2+的配位数是 6;4. 影响配位数的因素; 5.配离子的电荷（配阳离子、配阴离子） 配离子的电荷等于中心离子的电荷与配位体电荷的代数和. ; 8.2 配位化合物的类型和命名;多基配位体：一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多基配位体。 如C2O42--、乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA)。; O O 草酸根： ‖ ‖ —O—C—C—O— ; 多基配位体与中心离子配位后形成的配合物具有环状结构，例：[Cu(en)2]2+;例：[Zn(EDTA)]2- (五个五员环);;螯合物：具有环状结构的配合物称为螯合物.;稳定性 [Cu(EDTA)]2- [Cu(en)2]2+ [Cu(NH3)4]2+;3. 特殊配合物（自学）;2). 配体命名次序; 带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体和复杂有机配体命名时，要加圆括号，如三（磷酸根）、二（乙二胺）。;2.配合物的命名; K2[HgI4];练习:命名下列配合物; 8.4 配位化合物的化学键本性;4) 若配位原子未参与成键的?轨道中有电子对，而中心原子有合适的?轨道，可形成配体→金属的?键 ，称为给予?键 。 若中心原子有自由的d电子对，配体有空的p或d轨道，可形成金属→配体的?键，称为反馈 ?键。 ;Zn2+;2.外轨配合物和内轨配合物;Fe(F)63－; 2) 内轨型配合物;Fe(CN)63- ;中心离子价电子层结构是影响外轨型或内轨型配离子形成的主要因素： ① 中心离子内层d 轨道已经全满，只能形成外轨型 ② 中心离子本身具有空的内层d轨道，一般倾向于形成内轨型配离子 ③ 若中心离子内层d轨道未完全充满，则既可形成外轨型配离子，又可形成内轨型配离子，这时配体成为主要因素：; 内外轨型配离子的某些差异 ①离解程度 ; ③氧化还原稳定性 内轨型[Co(CN)6]4-易被氧化成[Co(CN)6]3- .因Co2+受CN-影响， 3d轨道上电子被激发到5s轨道，此电子易失去。 ; 8.5 配位平衡;2) 不稳定常数(instability constant);4) 累积稳定常数 cumulative stability constant;例1:在1.0 ml 0.040 mol·L-1AgNO3溶液中,加1.0 ml 0.080 mol·L-1氨水,求算平衡后的[Ag+];例2：在1.0mL 0.040mol·L-1AgNO3溶液中,加1.0mL 2.0mol·L-1氨水,求算平衡后的c(Ag+);1 配位平衡和酸碱平衡;竞争平衡：[FeF6]3- + 6H+ ? Fe3+ + 6HF;例:50mL 0.2mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液与50mL 0.6mol·L-1HNO3等体积混合,求平衡后体系中[Ag(NH3)2]+的剩余浓度。Kf[Ag(NH3)2+] = 1.7×107，Kb(NH3)= 1.8×10-5。;② 中心离子碱效应→加碱降低配体稳定性;2) 配位平衡与沉淀平衡;例：要使0.1molAgI固体完全在1升氨水中溶解，氨水浓度至少为多大？若用1升KCN溶液溶解，至少需多大浓度？ 已知Ksp (AgI)= 1.5×10-16 , Kf[Ag(NH3)2]+ =1.7×107 , Kf[Ag(CN)2]- =1.0×1021 ;解：①设0.1m