1-化学反应速率.ppt

化学反应工程学基础;参考书目;第一章 化学反应速率;设备费 原料费 操作费;反应工程的尺度;工程学(Engineering)的任务需要定量计算. 虽然化工厂中反应器的投资占总投资比例较小 但要求的计算精度却很高,因为它是决定 总投资,总能耗的关键;1901 英 Davis?化学工程手册?提出单元操作概念 1913 德　哈伯－博施法高压合成氨技术产业化 1920 美　MIT成立第一个化工系W.K.刘易斯任系主任 1922 德　Winkler 炉流化床煤气化炉 1931 丁苯橡胶、氯丁橡胶投产 1940 美国FCC炼油开发成功，成为石油化工的起点 欧洲第一届反应工程会议，提出反应工程学概念 1960 Bird 传递现象,提出动量,质量,热量传输规律;反应器内发生的过程涉及多种学科,并有复杂的交互作用;反应工程的结构;反应器的选择与设计;;化学反应速度范围;;化学计量学 Stoichiometry;若体系有 1,2,3.----,i ,----n 共n 个化学组分. 1,2,3.----,j ,----m 共m 个化学反应式. ;写成数学式为;元素 ;在有n个组分,m个反应的封闭体系内,只 k 个反应是独立反应. 其余 m-k 个反应是此 k 个反应的线性组合. 此 k 个反应需要精选 才能有好的计算精度.一般有; I 个组分的体系中,可写出(J+S)个可能的化学反应式,其中只有J 个反应式 是线性独立的 ,一般 J=K(关鍵组分数);I=7, J=4(线性独立的四个化学反应式,一般应有J=K=I-A);对第j个反应式,其反应度变率为;复杂反应中反应式 j 的反应速;‘’’’’’’;=;1) -CH4 – 2H2O + 4H2 + CO2 = 0 2) -CO2 + H2O – H2 + CO = 0;定态操作: (穿过给定界面的)摩尔流率 FA = dnA /d t (mol/s) 转化率 xA=(FA0 -FAf)/FA0;;反应物浓度与转化率的关系:;膨胀率法 设: ;SO2 + O2 ?SO3 ;反应器能力;实验表明，对多数反应可用幂函数形式来表示反应物质浓度与反应速率 r 的关系，对封闭体系有：; 一般的化学计量方程式并没有从分子水平表明该反应发生的过程。而只表明了一个总包的计量结果。 基元步骤是按照分子水平所发生的实际反应步骤写出的，它是根据反应机理假设所确定。此时，基元步骤的化学计量方程就不能任意选择一组化学计量系数或其倍数，只能按照机理来写。 例如：氢分子在相邻二个空白活性位上进行解离吸附的基元步骤应写为： ;对非基元反应，反应物要经过一系列基元步骤才变为产物，其总反应速率方程必须由实验确定.对幕型反应速率式,一般其级数m1,m2----与计量系数 ;基元反应的速度常数 k(T) 与温度的关系;表观(obs)反应级数:反应速对浓度改变的灵敏度 (可以是分数或小数,因而不符合碰撞反应理论); 微观可逆性原理指出：如正向反应是基元反应，则逆向反应也必是基元反应，且正、逆向在进行时必然是通过同一个过渡态（活化络合物）。 据此，可把动力学中的反应速率常数k与热力学中的平衡常数K关联起来。;;合成气制二甲醚的理论转化率;;Cl2 2Cl* K3=CCl*/CCl2 Cl* +Cl2 Cl3* K4=CCl3*/CCl* CCl2 CO + Cl3* COCl2 +Cl* r = ----- ;; A P(零级) -dCA/dt =k kt =CA0 - CA A P(一级) -dCA/dt =kCA kt = ln(CA0/CA) = ln[1