14-第11章 配位化学基础.pptVIP

无机化学; ;配合物的空间构型是指配合物围绕着中心离子（或原子）排布的几何构型。;11.1.2 配合物的异构现象; 结构异构是化学式相同, 原子排列次序不同的异构体。 空间异构是化学式和原子排列次序都相同，仅原子在空间的排列不同的异构体。包括几何异构（Geometrical isomers）和光学异构（Optical isomers）（旋光异构）。; 在配合物中，配体可以占据中心原子周围的不同位置。所研究的配体如果处于相邻位置，称为顺式结构（cis isomer），如果配体处于相对位置，称为反式结构（ trans isomer） 。; MA2B2型平面四边形配合物有顺式和反式两种异构体。;顺式结构 ：溶解度较大, 为 0.258 g／100g水, 偶极矩较大, 为橙黄色粉末, 有抗癌作用。; 在八面体配合物中，MA6和MA5B显然没有异构体。在MA4B2型八面体配合物有顺式和反式两种异构体：;（a）cis- [Co(NH3)4Cl2]+ is violet; 光学异构又称旋光异构。旋光异构是由于分子中没有对称因素(面和对称中心)而引起的旋光性相反的两种不同的空间排布。当分子中存在有一个不对称的碳原子时, 就可能出现两种旋光异构体。; 旋光异构体能使偏振光左旋或右旋，而它们的空间结构是实物和镜象不能重合，尤如左手和右手的关系，彼此互为对映体。 ;具有旋光性的分子称作手性分子。;;;; 形成配位数为4的配合物时，空间构型两种：四面体与平面正方形，这取决于形成体的价层电子结构和配体的性质。;（ 2 ）配位数为4的配合物;;;磁性： 物质在磁场中表现出来的性质。 反磁性：削弱磁场的性质。大多数物质具有反磁性。 顺磁性：被磁场吸引的性质。如：O2，NO，NO2 等物质具有顺磁性。 铁磁性：被磁场强烈吸引的性质。如：Fe，Co，Ni 属于铁磁性物质。; 物质的磁性与电子自旋有关。若电子都是偶合的，由电子自旋产生的磁效应彼此抵消，这种物质在磁场中表现反磁性；反之，有未成对电子存在时，才会在磁场中显示磁效应，表现顺磁性。; 可用未成对电子数目n估算磁矩μ。???? ? n????? 0???????? ?1???????? ?2????? ?? 3?????? ? 4??????? ?5 ? μ/B.M.???? ?0?????? 1.73???? 2.83?? ? 3.87??? 4.90??? ?5.92; 直观明了，使用方便，很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。;（2）配合物的磁性;?? （3）内轨型配合物比相应的 外轨型配合物稳定;;1. 晶体场理论要点 2. 中心离子的d轨道发生能级分裂 3. 影响分裂能的因素 4. 八面体场中中心离子d电子分布 5. 晶体场的稳定化能 6. 晶体场理论应用 7. 晶体场理论优缺点;;;Crystal-Field Theory;（1）八面体场中d轨道的能级分裂;（1）八面体场中d轨道的能级分裂;（2）四面体场中d轨道的能级分裂; 中心离子的电荷：在相同条件下，中心离子电荷数高的分裂能大。;将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列起来, 便得光谱化学序(Spectrochemical series)：;不同晶体场引起的分裂能大小不同。;d 轨道能级在不同配位场中的分裂;; (2)对于一个处于配位场中的金属离子，可以根据成对能和分裂能的相对大小来进行判断其电子排布：;d5:;例：晶体场理论讨论[CoF6]3- 、[Co(CN)6]3- ;若以Dq为单位：; d电子数目 配位体的强弱 晶体场的类型 电子成对能;?o = h? ?o = hc / ?;配合物的颜色;（1）配合物的颜色与d-d跃迁;配合物 的颜色;光谱化学序;??体对配合物颜色的影响;离子的水合热是指下述过程的焓变：;7. 晶体场理论优缺点;12.6 配位平衡;配合物的解离反应;配合物的生成反应