3 有机反应历程
研究反应历程的一般方法 ;50%水的乙醇起反应 ;以甲烷氯代反应为例: ;2. 中间产物的确定 ;霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应;1.碱催化下溴化;Hofmann重排降解中,反应后手性中心构型保持: ;如果推测到一个反应可能存在某一种中间体时,可加入另一种物质作捕获剂。当它与不稳定中间体作用后再分离出预测化合物来证明。;3.立体化学方法 ;SN1反应的立体化学 ;SN2反应的立体化学: Walden转化是SN2反应的重要标志。 ; 炔烃加溴历程: ;烯烃与卤素的加成反应,是由亲电试剂首先进攻的分步反应。 ;实验二: ; 当体系中存在氯化钠时,则反应产物为混合物: ;反应是分步进行的,首先生成环状溴正离子: ;烯烃加卤素的立体化学:反式加成! ;内消旋体;4.同位素标记和同位素效应 ;酯化反应;酯化反应机理;酯化反应机理:;苯乙胺与亚硝酸作用生成苯乙醇,用14C标记苯乙胺(C※=14C),分析产物物14C的分布 ;当反应物分子中的氢被重氢置换后,再发生取代或消除等反应时,所表现出的H与D的反应速度不同的现象叫做同位素效应。常以KH/KD之比来表示。同位素效应有第一同位素效应和第二同位素效应两种。所谓第二同位素效应是指尽管连接同位素的键不参与反应,但却表现有同位素效应现象, ;5. 反应的热力学;双分子亲核取代反应(SN2)机理 ;6. 过渡态理论 ;单分子亲核取代反应
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