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Chapter 7 电化学;§7.1 电解质溶液 一、电解质和离子的化学势 非电解质溶液溶剂A、溶质B的化学势：;二、电解质和离子的活度及活度系数 多组分系统中，某组分B的化学势为μB=μBθ+RTlnaB 强电解质B溶液亦然：μB=μBθ+RTlnaB 因B完全电离成正、负离子，aB需通过离子性质(活度)来认识 由于 μ+=μ+θ+RTlna+ ； μ-=μ-θ+RTlna- 其中，离子活度可定义为 a+=γ+m+/mθ; a-=γ-m-/mθ 因Mν+Aν-完全电离： Mν+Aν- ? ν+Mz+ + ν-Mz- 有 μB=ν+ μ++ν-μ- 即：;可见，为获得B溶液的活度aB，需知+、-离子的活度 因正负离子同时存在，无法单独获得某离子的活度?! 为此，定义 三、离子的平均活度和平均活度系数 平均活度：正负离子活度的几何平均值 即对于： Mν+Aν-，令 ν++ν- =ν 平均活度为;式中各物理量已明确。且如 a(NaCl)=a?2 =??2(m/mθ)2 a(CaCl2)= a?3 =(11×22)·(??m/mθ)3=4??3(m/mθ)3 a[K3Fe(CN)6]=a?4=27??4(m/mθ)4 而γ±通过测定或计算都可获得： 测定：依数性or电