差示热量课题.ppt

 微量热技术(Microcalorimetry) ;一、热分析技术及分类 热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质随温度变化的一类技术。 程序控制温度：指用固定的速率加热或冷却。 物理性质：包括物质的质量、温度、 热焓、尺寸、机械、升学、电学及 磁学性质等。 ;热分析历史 1780年英国的Higgins使用天平研究石灰粘结剂和生石灰受热重量变化。 1915年日本的本多光太郎提出“热天平” 概念。 二战以后，热分析技术飞快发展。 40年代末商业化电子管式差热分析仪问世。 1964年提出“差示扫描量热”的概念。 热分析已经形成一类拥有多种检测手段的仪器分析方法。 ;热分析技术的分类: 等热分析 差热分析 示差扫描量热分析 热重分析 逸出气体分析 热膨胀仪 热－力法 热－光法 电磁热分析 放射热分析等 ;; 热分析四大支柱： 等热分析、差热分析、 差示扫描量热分析、热机械分析 ——用于研究物质的晶型转变、融化、升华、吸附等物理现象以及脱水、分解、氧化、还原等化学现象。 ——快速提供被研究物质的热稳定性、热分解产物、热变化过程的焓变、各种类型的相变点、玻璃化温度、软化点、比热、纯度、爆破温度和高聚物的表征及结构性能等。 ; 微量热法(包括等温滴定量热和差示扫描量热)是近年来发展起来的一种研究生物热力学与生物动力学的重要结构生物学方法.它通过高灵敏度、高自动化的微量量热仪连续和准确地监测和记录一个变化过程的量热曲线，原位(in situ)、在线(on-line)和无损伤地同时提供热力学和动力学信息 ; 微量热法具有以下特点：  它不干扰蛋白质和核酸的生理功能，具有非特异性的独特优势，即对被研究蛋白质和核酸体系的溶剂性质、光谱性质和电学性质等没有任何限制条件。 样品用量小,方法灵敏度高，测量时不需要制成透明清澈的溶液。 量热实验完毕的样品未遭破坏，还可以进行后续生化分析。 微量热法缺乏特异性。但由于蛋白质和核酸本身具有特异性，??此这种非特异性方法有时可以得到用特异方法得不到的结果，这有助于发现新现象和新规律。;微量热法在生物大分子研究中的应用主有： 酶促反应 蛋白质去折叠/折叠 抗原-抗体相互作用 分子伴侣-底物相互作用 药物-核酸相互作用;物质的三个基本性质即能量、结构和动力学性质相互关联例. 水分子中角H-O-H为105?，因为这样分子能量最小； 又如，多肽链在溶液中折叠成球蛋白，也是由于要使系统能量最小化。 ;原 理 热分析技术 在升温或降温的过程中，物质的结构（如相态）和化学性质会发生变化，其质量、尺寸及声、光、电、磁、热、力等物理性质也会发生相应的变化 热分析技术就是在温度程序控制的条件下测量物质的物理性质与温度关系的一类技术;在程序控制温度下， 测量物质质量的变化，产生了热重法、等压质量变化测定和逸出气检测等技术； 测量样品几何尺寸的变化，则有了热膨胀法； 测量样品的光学特性，有热光学法； ;测量样品的电学特性，有热电学法； 测量样品的磁学特性，有热磁学法； 测量样品的力学特性，有热机械分析和动态热机械法； 测量样品的热力学性质，则有等温滴定量热、差热分析和差示扫描量热法(DSC);差热分析、等温滴定量热和差示扫描量热技术应用得最广泛。 差热分析（DTA）是在程序控温下测量样品和参比物的温度差与温度的关系的技术。 等温滴定量热（ITC）通过滴定反应热放出或吸收的热力学分析，提供结合反应相关的能量过程的定量特征。 差示扫描量热（DSC）技术是在程序控温下测量输入到位置与参比物的功率差与温度的关系的技术。;热分析所测定的热力学参数主要是热焓的变化（?H）。由于在给定温度下每个体系总是趋向于达到自由能最小的状态，所以样品升温或降温的过程中，它可转变成具有不同自由能的另一种结构状态。分析伴随着结构变化所发生的热焓变化，就可以得到样品结构变化的某些信息。这就是用差示扫描量热法来分析生物大分子结构变化的基础。 差示扫描量热法能精确、快速、方便地同时提供样品物理性质和能量性质相关信息，这是其它技术难以做到的。;热分析既可以用于研究物理性质的变化，也可研究化学变化；不仅可测量热力学参数，也可提供一定的动力学信息。因此热分析在物质组分和结构研究及热力学和动力学研究上都是重要的分析手段。 热分析所研究的物质可以是无机物（包括金属、矿物、陶瓷材料等），也可以是有机物；既可以是小分子物质，也可以研究