化学与生命第4章：天然含铁资料.ppt

写出15种你了解的仪器(谱学)名称 以及它们的功用?;第四章：天然含铁氧载体及其模拟;表4-1 天然氧载体的若干性质;第一节： 血红蛋白和肌红蛋白;血红蛋白的结构;一、血红和肌红蛋白的立体结构;;卟啉;原卟啉Ⅸ ;α，β，γ，δ-四苯基卟啉 ;(c) Corrin (咕啉);Hb：FeII：HS t2g4eg2 μ＝ 5.44 B.M 顺磁性 5配位（咪唑的作用） HbO2：FeIII：LS μ＝0 反磁性 6配位 键合情况： *协同效应（cooperative effect）→ 构象变化 变构作用（allosterism） 触发机理 （trigger mechamism） *Bohr效应;;4 氧键合的几种理论模型：;(2)．Weiss model 模型： ;(3)．Griffith 模型： ;实验证明,脱氧血红蛋白(deoxyHb)和氧分子(O2)都是顺磁性物质, 而氧合血红蛋白(oxyHb)具有反磁性。;而Weiss模型中，FeIII，S = 1/2；O2，S = 1/2，这与HbO2的反磁性矛盾。但是M?ssbauer数据支持的观点： ;玻尔效应：电荷作用 pH低， 氧合蛋白失氧多;;二、载氧机理;O2键合的影响因素： ①分压/饱和度 ② pH值 细胞的H+浓度是调节Hb功能的重要因素。 pH ～ CO2 Bohr effect: pH (or CO2) 对Hb结合O2能力 的影响。 人血浆中pH＝7.35～7.45;三、Fe-O2键的性质;第二节 蚯蚓血红蛋白;Fe(II)- Fe(III);结构特点： 1 每个亚基含有一个由两个铁原子组成的活性中心； 2 两个铁原子通过一个氧桥（氧合状态）或一个羟桥（脱氧 状态）以及来自蛋白链中天冬氨酸和谷氨酸侧链的羧酸根联在一起，称之为双铁活性中心； 3 除此之外，还与蛋白链中的组氨酸的咪唑氮原子配位，其中一个铁与三个咪唑氮原子配位形成六配位八面体构型，另一个铁只与两个咪唑氮原子配位，为五配位，剩余一个空位 被水分子占据； 4 现已证实，氧合作用即发生在该空位上。 实际上，蚯蚓血红蛋白至少有三种状态： Fe(II)Fe(II), Fe(II)Fe(III), Fe(III)Fe(III);二、蚯蚓血红蛋白的氧合作用;;一、概况 为了弄清生物体内结构十分复杂的氧载体与分子氧相互 作用的机制，特别是活性中心与氧的成键情况，人们除了直 接用天然载氧体作研究对象之外，还合成了许多结构简单并 能可逆载氧???模型化合物进行研究。 目前，已知道Co2+, Fe2+, Mn2+, Rh+, Ir+, Ru0, Os0, Ni0, Pt0等过渡金属的配合物具有可逆载氧性能。其中化学家最感 兴趣的是铁和钴的配合物。前者可以直接模拟血红蛋白和肌 红蛋白，后者能提供研究金属键合分子氧的较简单和有效的 模型。 1852年，发现Co(II)盐的氨水溶液在空气中变色， 1898年，证实变色的物种是[(NH3)5Co(O2)Co(NH3)5]4+， 1938年，第一个人工载氧体Co(salen)配合物 20世纪70年代，人工载氧体的研究成为生物无机化学相当 活跃的课题。 ;;二、血红和肌红蛋白的模拟研究 ;1. 篱笆式;人造血液;2. 帽式;3: CO;二、蚯蚓血红蛋白的模拟研究