3第二章 化学热力学基础.ppt

第二章 化学热力学基础  Basic of Chemical Thermodynamics; 本章学习要求 1. 了解化学热力学基本概念，了解 热力学能、焓、熵、自由能等状 态函数的物理意义 2.了解热力学第一定律和盖斯定律， 掌握有关的计算。 3. 掌握化学反应热效应的各种计算 方法;4. 掌握化学反应DrSmq、DrGmq 的计算和过程自发性的判断方法 5. 掌握化学反应DrGmq与温度的 关系式? Gibbs-Helmholtz方程, 及温度对反应自发性的影响 ;2.1 基本概念 2.1.1 ?体系与环境 ;2. 1.2 状态和状态函数 state state function; 状态函数：确定体系状态的宏观物理量称为体系的状态函数。如质量、温度、压力、体积、密度、组成等是状态函数。 ;2.1.4 过程与途径 过程：体系状态发生变化的经过称为过程。 途径：完成过程的具体步骤??为途径。;2.1.5 热和功;热力学中功的分类 体积功We ：体系因体积变化抵抗外压所作的功。 非体积功Wf：除体积功外的所有功。如电功、机械功、表面功等.;热力学规定： 体系从环境吸热，Q为正值，放热为负值。 体系对环境作功，W为负值，反之为正值.; 内能：又称热力学能，它是体系内部物质各种微观形式能量的总和，用符号 U 表示。内能是体系的状态函数。;△U = U2- U1= Q + W (封闭体系) 上式为热力学第一定律数学表达式 ;解: n = 460/46=10 mol Q = – 43.5?10= –435kJ W?pVg= nRT = 10 ?8.31 ?351=29168J=29.2kJ ΔU = Q +W = –435+ 29.2 = – 405.8kJ ;2.2 热化学 ;2.2.2 化学反应热; ;∵ U2 + P2V2 = H2 U1 + P1V1 = H1 ∴ Qp = H终 – H始 = H2 – H1 = △H Qp =△H (条件：封闭体系，不做其它功，定压过程）;例2. 298K时，1mol苯在弹式量热计中燃烧，生成CO2(g) 和 H2O(l)，放出热量3267kJ， 求反应的 QV, m 、 Qp, m 解 ; 表示在298K、标准状态下，反应进度为1 mol 时反应吸热178.3kJ。;热力学标准状态： 一定温度、标准压力（pθ=100kPa）下的纯物质状态 气体：pθ 下纯物质的理想气体状态 液体：pθ 下纯液体状态 固体：pθ 下的纯固体 溶液：pθ下活度为1 的组分 （近似用浓度为1mol . L-1 或1mol . kg-1 ）;书写热化学方程式的注意事项： (1)? 标明反应的温度和状态； (2) 注明各物质的物态(g、l、s)， 注明晶型； (3)?用ΔH表示反应热；(定压) (4) Δr Hm 值与反应计量方程式的写法有关。 ;例3.298K时1g苯(l)在弹式量热计中完全燃烧，生成CO2(g)和H2O(l),放热41.89kJ, 求 。 ;2.2.4 Γecc定律 ;例4. 在298K、 pθ下，已知 (1) C(s) + O2(g)==CO2(g) ΔrHmθ (1) = -393.5kJ.mol-1 (2) CO(s) + 1/2O2(g)==CO2(g) ΔrHmθ (2) = -283.0kJ.mol-1 求反应(3) C(s) + 1/2O2(g)==CO(g) 的 ΔrHmθ (3) 解: 反应(3) =反应(1) -反应(2) ΔrHmθ (3) =ΔrHmθ (1) -ΔrHmθ (2) = -393.5- (-283.0)