4.4-4.5 二组分液-液 液-固平衡体系.pptVIP

如果两种液体由于极性等性质有显著的差别，在一定温度和浓度范围内，两液体只能有条件的相互溶解，产生部分溶解现象，浓度超过一定范围就要分层形成两个液相，即只能溶解一部分而达到饱和，形成两个饱和液相，这对彼此互相饱和的两溶液称为共轭溶液(conjugate solution)。; 水(A)－异丁醇(B)系统。 实验：在20℃及 下，往水中逐渐加醇。;根据以上实验数据作图;一、 具有最高临界溶解温度的体系;tC：最高临界溶解温度 帽形线MCN:相分界线 帽形线外:为均匀一相 帽形线内:溶液分层(两相);当温度t1时，物系点即水、酚比例沿虚线adb走，物系相的变化过程如下： a点（帽形线以左）：少量酚溶于大量水中，在未达到饱和溶解度之前，系统为均匀一相。 f = 2 - ? = 2 - 1 = 1（为W酚%） b 点（帽形线以右）：少量水溶于大量酚中，系统为均匀一相。同样： f = 2 -? = 2 - 1 = 1（为W酚%）;d点（帽形线以内）：溶液分为两相，一相为 l1：水中饱和了酚的水；相另一相为l2：酚中饱和了水的酚。 f = 2 - ? = 2 - 2 = 0 系统无变量，压力、温度确定，两相组成也定（为该温度、压力下各自的饱和溶解度），杠杆规则可计算两相共轭溶液的相对量。;;; 体系在常温下只能部分 互溶，分为两层。;相律分析：; 在 (约为291.2K）以下，两者可以任意比例互溶，升高温度，互溶度下降，出现分层。;质量分数;如水和烟碱的溶解度图：;部分互溶的双液系;四、 不具有会溶温度;关于液体相互溶解的问题，至今没有普遍的规律。以上讨论的几种情况，可以解释如下： 1．出现最高临界溶解温度的体系，在低温时分子动能小，增高温度则动能增加，则最后能相互溶解； 2．出现最低临界溶解温度的体系，可能是在低温下，两种组分能结合成较弱的化合物，例如氢链等形式，所以能够完全互溶，当温度升高以后，化合物发生解离，体系就分层。 3．出现两种临界溶解温度的体系，可能同时存在以上两种情况。 ;第五节 二组分液－固平衡体系p182;一、生成简单低共熔混合物的体系;步冷曲线斜率称为冷却速度； 步冷曲线平台长短由冷却析出物质多少决定。;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;（二）.低共熔相图的应用 （1）药物的配伍及防冻制剂－－两种固体药物的低共熔点如果接近室温或在室温以下，便不宜混在一起配方，以防形成糊状物或呈液态，这是药物调制剂配伍中应该注意的问题。 （2）利用熔点变化检查样品的纯度－－测定熔点是估计样品纯度的常用方法，熔点偏低含杂质就多。测得样品的熔点与标准品相同，为确证二者是同一种化合物，可把样品与标准品混合后再测熔点，如果熔点不变则证明是同一种物质，否则熔点便将大幅度降低，这种鉴别方法称为混合熔点法。 （3）改良剂型增进药效 （4）结晶与蒸馏的综合利用;问题： 夏天吃冰棍，越吃越没有味道，为什么？ 注：1.不能一口一口咬；2.排除味觉变化影响;二、形成化合物的二组分体系相图(p189) 有些二组分固-液平衡体系可能生成化合物，形成第三个物种，例如： aA + bB = AaBb 则体系中物种数增加1，但同时有一独立的化学反应R=1，按组分数的定义 C=S-R-R，=3-1-0=2 因此仍然是二组分体系。这种体系分为形成稳定化合物和不稳定化合物两种类型。 ;（一）.形成稳定化合物的相图 若生成的化合物熔化时，固态化合物与熔融液的组成相同的话， 则此化合物称为稳定 的化合物，其熔点称 为“相合熔点”。一般 可将此相图看作由二 个低共溶相图所组成。 当体系在C点时，实际 上是单组分体系。;T/K;另外，很多无机物与水能生成多种稳定的 水合物，例如水与硫酸形成三种水合物， 图中这三种水合物 都有稳定的熔点， 此图可分成四个简 单低共熔相图来分 析。有四个低共熔 点。;H2SO4;（二）形成不稳定化合物的相图;; 相区分析与简单二元相图类似，在OIDN范围内是C(s)与熔液(L)两相共存。;;三、二组分体系部分互溶的固熔体相图p186;部分互溶固溶体的相图;有一低共熔点;;三条步冷曲线预示的相变化为：; 固相完全互溶体系的相图p188 当体系中的两个组分不仅在液相中完全互溶，而且在固相中也能完全互溶，它的T-x图与完全互溶的双液系