4周公度第四版结构化学第四章分子的对称性.pptVIP

第4章;对称性的概念;建筑艺术中的对称性; 微观物体也具有多种多样的对称性。原子轨道，分子轨道及分子几何构型都具有某种对称性，这些对称性是电子运动状态和分子结构特点的内在反映。;概念: 对称：一个物体包含若干等同部分，对应部分相等。;不改变物体内部任何两点间的距离而使物体复原的操作。;对称操作所依据的几何要素 （点、线、面及组合）; C3 轴的三种对称操作;各种操作相当于坐标交换。将向量(x, y, z)变为(x’, y’, z’) 的变换, 可用下列矩阵方程表达:;恒等元素 E 和恒等操作 ê ;4.1.1 旋转操作和旋转轴 ;基转角: a =(360/n)°能使物体复原的最小旋转角;对于C4轴，可得如下操作：;;逆操作: 若 ,则 为 的逆，反之 也为 的逆。 ;讨论对称操作时，常将分子定位在右手坐标轴系上，分子的重心处在坐标原点，主轴和z轴重合。;Cn轴的第k次对称操作; 与对??中心 i 对应的对称操作叫反演或倒反 。若将坐标原点放在对称中心处，则反演操作将空间任意一点（x, y, z）变为其负值（-x, -y, -z），反演操作的矩阵表示为：; 连续进行两次反演操作等于不动操作，即 ，最小周期为2；反演操作和它的逆操作相等，即;思考题; 4.1.3 反映操作和镜面;连续进行两次反映操作等于主操作， 反映操作和它的逆操作相等;;2;两个 ?d;两个 ?d;CO2 , H2, HCl 等直线分子有无数个 ?v 镜面; 4.1.4 旋转反演操作( ?n )和反轴(In );包括 6 个对称操作;包括4个对称操作; 具有I4 轴的分子经过 I41的操作;4.1.4 旋转反映操作(?n )和映轴 Sn ; 对于Sn群，当n为奇数时，有2n个操作，它由Cn和?h组成；当 n 为偶数而又不为4的整数倍时，有n个操作，Sn 群可看成由有Cn/2 与 i 组成；只有S4是独立的对称操作（严格讲应是 S4n 为独立的对称元素），它包含的对称操作有：;旋转90°;映轴与反轴的关系：;对称元素符号 ;4.2 对称操作群 对称元素的组合 ;群的定义;4.2.2 群的乘法表;群的乘法表;群的乘法表;群的乘法表;群的乘法表;群的乘法表;群的乘法表;4.3 分子点群 ; (1)无轴群（非真旋轴群）: 包括C1 、Cs 、Ci ， 这类点群的共同特点是只有虚轴。; 对称元素只有一个n次轴，对称???作共有n个，即 Cn1， Cn2，Cn3，···，Cnn = E，其阶次为n。 对称操作为：;Cn群分子实例 ; 在Cn的基础上加上与Cn垂直的?h。因为?hCn=Sn，所以 Cnh群有Sn映轴。当n为偶数时，还有对称中心，Cnh群为2n阶群，对称操作为：;C2h群: N2F2; 在 Cn 的基础上加上一个通过主轴的?v，由于Cn的转动，必然产生n个?v ，所以 Cnv群为2n阶群。对称操作：; H2O中的C2和两个σv ;CHCl3;HCl 等直线分子;分子中只包含一个映轴Sn（或反轴In）的点群。; 只有当n为4的整数倍时，Sn是独立存在的，即S4，S8 等，据说S8还没有找到对应的实例，属于S4的分子很少。; (3)双轴群( 双面群）： 包括Dn、Dnh、Dnd . 这类点群的共同特点是旋转轴除了主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴.;分子;4.4 分子的偶极矩和极化率;对称元素是否仅交于一点 是: 正负电荷中心就落在此点 ? ＝ 0 非极性分子 否: 正负电荷中心不重合 ? ≠ 0 极性分子;?v通过C2，交于无数多点;4.4.2 分子的诱导偶极矩和极化率(了解);Page 146： 4.3，4.4，4.5, 4.6,