5 离子交换设备.ppt

湿法冶金设备——离子交换设备;5 离子交换设备;5.1 概述;1.离子交换 利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换作用，使欲提取的组分与其它组分进行分离的单元操作 2.离子交换目的 ① 分离性质相似金属 (如Zr和Hf，Ta和Nb，Ni和Co，稀土元素 等) ② 净化溶液 (如除去钨酸钠溶液其中微量元素和杂质) 3.历史沿革 沸石→磺化煤→离子交换树脂 4.与萃取的异同 传质：液液(萃取)→液固(离子交换);5.2 离子交换剂的结构和性质;5.2.1 离子交换剂的结构;（4）离子交换树脂的制备 离子交换树脂可以由带有活性基团的单体聚合而成，也可以先用各种单体聚合，然后将活性基团引到聚合体中； 如常用的聚苯乙烯型磺酸基阳离子交换树脂，是用苯乙烯(单体)与二乙烯苯(交联剂)聚合所得的高聚物(母体) ，再经浓硫酸磺化引入磺酸基(固定离子) 。其中二乙烯苯将原来直碳链状的聚合体联成一个高分子量的网状结构的大聚合物，使其前后左右牵扯固定，因此不溶于水；在网状结构的骨架之间，构成一定大小的网眼，允许离子自由通过；骨架上的磺酸基是活性基团，它在溶液中离解的氢离子(反离子)与溶液中的其它阳离子进行交换。 活性基团是树脂发挥交换作用的特征部分，其种类与强弱决定了树脂的工艺性能、应用范围和操作条件;5.2.2离子交换树脂的分类;我国凝胶树脂的名称代码由分类代号(表5-1)，骨架代号(表5-2)，顺序号与交联度数值四位数字组成。如201×7，表示交联度为7(%)的一种凝胶型强碱性聚苯乙烯系阴离子交换树脂。;5.2.3 离子交换树脂的基本性能;⑶粒度：树脂的颗粒直径通常为0.3～1.2mm，粒度越小，表面积越大，交换速度越快，分离效果越好。但粒度过小，操作时溶液阻力增大，流速减慢。 ⑷溶胀变化：离子交换树脂浸入水中，水分子进入树脂内部后，其活性基团上的离子水化而膨胀(强酸性和强碱性离子交换树脂的泡胀度较大)。 反离子改变可引起树脂的体积变化一般为5%左右，设计上要了解再生前后树脂体积的变化。 离子交换树脂的溶胀取决于下面几个因素：（a）所接触的介质（空气、水、溶剂）；（b）树脂本身的结构特征；（c）电荷密度（离子团的性质和浓度）；（d）反离子的种类。;⑸交换容量：单位质量干树脂或单位体积湿树脂所能交换离子相当于一价离子的物质的量(大约为3~6 mmol /g，或1~2 mmol /ml)。 理论交换容量(全交换容量)：按树脂所含反离子全部发生交换计算得到的交换容量(树脂的特征常数)。 工作交换容量(有效交换容量)：在一定条件下实际测得的交换容量。可变量，也可从资料查得；对设计有用。 ⑹选择性：指交换剂对不同离子的亲和力。 在低浓度的水溶液中和室温条件下，多价离子比单价离子优先交换，选择性顺序是：Na+Ca2+La3+Th4+ 在低浓度和室温条件下，等价离子的选择性随着原子序数的增加而增加： LiNaKRbCs；MgCaSrBa；FClBrI 在高浓度溶液中，多价离子的选择性随着浓度的提高而减小。;5.3 离子交换的基本原理;5.3.2 离子交换势;5.3.3 离子交换规律;⑶ 强碱性阴离子交换树脂对不同阴离子的交换势顺序 柠檬酸根﹥SO42- ﹥C2O42- ﹥I- ﹥NO3- ﹥Br- ﹥Cl- ﹥CH3COO- ﹥OH- ﹥F- ① 半径大的阴离子交换势高：I- ﹥Br- ﹥Cl- ﹥ F- ； ② OH-交换势很低，但与弱碱阴树脂交换时很高。 ③ 高温，高浓度或非水溶液中，上述各类交换势差别将减小，甚至相反。 ④ 高分子量的有机离子，金属络阴离子，高极化度离子(如Ag+, Ti+)具有很高的交换势。如FeCl4- (Fe3+离子在9mol/l HCl溶液中)在强碱性阴离子交换树脂上的分配系数达105 。 ⑤ 离子交换势相差越大, 它们在树脂相分层分布越明显如Fe3+，Mg2+，Na+离子混合液经树脂层后， Fe3+在上部，Na+在下部， Mg2+居中部。;5.3.4 离子交换平衡曲线; 又 CA= C0 - CB (C0= CA + CB) qA= q0 - qB (q0 = qA + qB ) EAB= [(CA / C0)/ (CB / C0)]· [(qB / q0)/ (qA / q0)] = [(1-CB / C0)/ (CB / C0)]· [(qB / q0)/ (1-qB / q0)] 或 (1-xB )/ xB = EAB ·(1-yB )/ yB 或