8.3最终版.pptVIP

仪器分析; ; 8.3.1 概论;;8.3.2 基本原理 在化学反应过程中，某些化合物接受能量而被激发，从激发态返回基态时，发射出一定波长的光。 A +B = C + D* D* → D + h? （1）能够发光的化合物大多为有机化合物，芳香族化合物； （2）化学发光反应多为氧化还原反应，激发能与反应能相当 ?E=170～300 kJ/mol；位于可见光区； （3）发光持续时间较长，反应持续进行； 化学发光反应存在于生物体(萤火虫、海洋发光生物)中，称生物发光(bioluminescence)。; 生成激发态产物的效率 激发态产物的发光效率 化学发光效率 化学发光分析：通常是基于发光强度与被测物质的浓度成正比关系。 发光强度：单位时间内发射的光子数 由以上定义可知 ;; ;;8.3.3.1 气象化学发光 主要有O3，NO和S的化学发光反应，可用于检测空气中的O3，NO，NO2，H2S，SO2和CO等气体。 a.臭氧与罗丹明B—没食子酸的乙醇溶液产生化学发光反应，可用于测定大气中的微量臭氧。 反应式中A*为没食子酸与臭氧反应所产生的受激中间体，B为最终的氧化产物。发光的最大波长为584nm ; b. 氮氧化合物的化学发光反应 发射的光谱范围：600～875nm，灵敏度1ng/cm-3；测定范围为0.01~10000μg·mL-1。 其反应机理如下： ;c.利用氧原子的化学发光反应 气相中的SO2，NO，NO2及CO等能与氧原子产生化学发光反应，如 ;d.火焰中的化学发光反应;②硫化物;8.3.3.2 液相中的化学发光反应; 鲁米诺与H2O2的化学反应，可以被一些痕量的过渡金属离子所催化，使发光强度大大增强。利用这一现象，可以测定Co，Cu，Ni，Cr，Fe，Ag，Au，Mn，Hg，Os，Ru，V，Ir等金属离子，检出限由0.01~40μg·mL-1不等。此外，利用某些金属离子对化学发光反应的抑制效应，可以间接测定这些离子，如Ce（Ⅳ），Hf（Ⅳ）等。; 鲁米诺化学发光体系还可以用于许多生化反应研究，在这些反应中，通常都涉及产生H2O2或H2O2参与的反应。例如氨基酸的测定，首先它作为酶促反应的底物，在氨基酸氧化酶的作用下，产生H2O2： ? 然后H2O2与鲁米诺产生化学发光反应： 通???测定发光强度，可求得氨基酸的含量。氨基酸的浓度一定时，上述反应又可以用于研究酶促反应动力学。;8.3.4 化学发光的测量仪器;;