8配合物(21题).ppt

Coordination Compounds;;一 配合物的基本概念;[ Cu ( NH3 )4 ] SO4;[ Ni ( CO )4 ] ;1. 中心离子 ( 中心原子或形成体 );3. 配位体的类型;;4. 配合物的主要类型;配体: 1,10-菲绕啉;配体：EDTA;螯环形成，使螯合物具有特殊稳定性;指中心离子(或原子)所接受的配位原子数目。;(1) 中心离子;(2) 配体;(3) 合成条件;Cl- NH3 ; 结构异构;[CoBr(NH3)5]SO4(红色) [CoBr(NH3)5]2+ + SO42-;[Co(en)3][Cr(ox)3]; 配体相同, 内外界相同, 而配体在中心离子周围空间 分布不同的配合物;X;配位数为6(八面体)的几何异构现象;面式(fac-);;;;(1)[Zn(NH3)4][CuCl4] (2)[Fe(CN)5SCN]4 - (3)[PtCl3(py)] - (4)[Cr(OH)2(NH3)4] +;二、 路易斯酸碱与软硬酸碱理论;三、 配合物的价键理论;;例 1. [Ag(NH3)2]+;例 3. [Ni(CN)4]2-;例 4. [FeF6]3-;例 5. [Fe(CN)6]3 -;d4~d7 构型配位数为６的配离子: ? 强配位场：含CN―、NO2―、CO等配体 倾向于使电子重排形成内轨型低自旋配合物。 ? 弱配位场： F―、Cl― 、H2O 等配体 倾向于使电子重排形成外轨型高自旋配合物。;外轨型配合物;?理 = n(n+2) = 5(5+2) = 5.92 ?B ;答：;3. 价键理论的优点;四、 配合物的晶体场理论;（紫红色）;五、 配位平衡及其平衡常数;1. 平衡常数;Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3;[Cu(NH3)22+] [NH3];2. 配位平衡的移动;(2) 配位平衡与沉淀平衡;[Ag+];(2) 溴化银微溶在NH3水中,但当酸化溶液时又析出沉淀.;(3) 配位平衡与氧化还原平衡;Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ ;练习;Fe2+ + 6CN– Fe(CN)64 – ;(4) 配合物之间的转化;练习;解:; 例;解：;E = E正 – E负 = 0.40 V ;解：;（2015）;（2013）;（2013）;（2012）;（2012）;;（2012）; 2-1 画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式（配体用 表示）。 2-2 已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子，配合物中Mn的未成对电子数为 。 2-3 回答：该化合物有无手性？为什么？ 2-4 画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。 ;2-5 橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反???过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键断裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。 总反应方程式： B4+和C2+离子的结构式：;第5题（10分）1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。 5-1 A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它通过RhCl3·3H2O和过量三苯膦（PPh3）的乙醇溶液回流制得。画出A的立体结构。 5-2 A可能的催化机理如下图所示（图中16e表示中心原子周围总共有16个电子）：;第5题（10分） 5-1 A：;;4-2 在配合物A和B中，O2为配体与中心金属离子配位。A 的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+，其O—O的键长为147 pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其O—O的键长为126 pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体 [C6H5?C(O-)=CH?C(CH3)=NCH2?]2。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明O—O与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。;（2010）;;;（2006）;（2005）;（2004）;（2