8 化学平衡.ppt

无机化学;基本内容和重点要求;8.1 化学反应的可逆性和化学平衡;化学平衡的特点; 8.2 平衡常数;8.2.1 经验平衡常数; 对于化学计量数不全是 1 的反应，如; 又如: H2(g) + I2(g) = 2 HI(g);液相反应： 可逆反应：aA + bB = cC + dD 平衡时的浓度分别为[A] ? ,; 对于气相反应，既有 Kp， 也有 Kc ，表达的是同一平衡态，但数值可以不同。 Kc 和 Kp 的换算： pV = nRT p = ( n / V ) RT p = cRT c 为浓度 Kp和Kc一般不相等，但表示同一平衡，二者有固定的关系： Kp = Kc (RT) ? n; 在书写 Kc 或 Kp 表达式时，只写浓度或分压可变的溶液相和气相，纯固态和纯液态物质，不写入。如：;正反应 a A b B ;化学反应达到平衡状态时，体系中各物质的浓度不再随时间而改变，这时反应物已最大限度地转变为生成物。 利用平衡转化率来标志化学反应在某个具体条件下的完成程度。 反应的转化率是指已转化为生成物的部分占该反应物起始总量的百分比。;8.2.2 平衡转化率（化学反应的程度）; 若改变温度，使 Kc = 4，则可求得转化率为 67% Kc = 1，则求得转化率为 50 % 。;8.2.3 标准平衡常数; 对溶液反应 a A ( aq ) + b B ( aq ) —— g G ( aq ) + h H ( aq ) 平衡时 ; 对液相反应，K? 和Kc 在数值上相等，因为标准态 C? = 1。 对气相反应，K? 和 Kp 间经常不相等，因为标准态 p? ≠ 1 。 ;8.2.4 标准平衡常数与化学反应的方向;Q 与 K 的关系与反应的方向;8.3 标准平衡常数K?和 ?rGm? 的关系;8.3.1 化学反应等温式; 故由化学反应等温式 ?rGm = ?rGm? + RTlnQ 得 0 = ?rGm? + RTln K? 即 ?rGm? = － RTln K?; 上式将非标准态下的两种判据联系起来： Q K? 时，反应正向进行， 由公式得 ?rGm 0 ； Q K? 时，反应逆向进行， 由公式得 ?rGm 0 ； Q = K? 时，反应达到平衡， 由公式得 ?rGm = 0 。;;?rH?m(T) － T ?rS?m(T) ;8.4 化学平衡的移动; 某温度下反应 a A b B 达到平衡 。 此时，有 Q = K ， V+ = V－ 。 ;8.4.1 浓度对平衡的影响; 向平衡体系中加 H2O ( g )， 使 [ H2O ] = 1 mol·dm－3。 试判断平衡移动的方向，并求重新平衡时 CO 的转化率 。; CO ( g ) + H2O ( g ) ——— CO2 ( g ) + H2 ( g ) t0 0.005 1 0.015 0.015 t 0.005 －x 1－ x 0.015 + x 0.015 + x;8.4.2 压强对平衡的影响; 对没有气体参加的反应，或反应前后气体的分子数相同的反应，体系压力的改变不会影响化学平衡。 恒温下，增大压强，平衡向气体分子数减少的方向移动；减小压强，平衡向气体分子数目增大的方向移动。 体积变化的影响可以归结为浓度或压强变化的影响。;8.4.3 温度对平衡的影响; 对于吸热反应，?rH?m 0 ， 当 T2 T1 时，K?2 K?1 ，平衡右移； T2 T1