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仪器分析ICP
气动雾化器 同心型 3.1.2 气动雾化器 气动雾化器的结构简单,通常分为同轴型雾化器和直角型雾化器。 同轴型雾化器结构简单,易于制作,应用较为普遍。直角型雾化器不易被悬浮物质堵塞。但雾化效率较低,喷嘴容易堵塞,进样速度受载气压力的影响。改用蠕动泵驱动雾化器,可避免载气压力对样品提升量的影响。 旋流雾室 双筒雾室 雾室 双筒雾室 旋流雾室 3.1.3 等离子炬观测位置 轴向和横向观测任选,用轴向观测提高灵敏度,横向观测分析高浓度的样品 轴向和横向观测 横向(Radial View) Sample Introduction Plasma Torch PMT detector Grating 横向观测的特点 可以进行高浓度(百分含量)的测定 离子化干扰小 可以进行高盐有机溶剂的测定 轴向(Axial View) PMT detector Grating Plasma Sample Introduction Torch 轴向观测的特点 去除氩的光谱、只有元素光谱高效率地导入分光器 可以提高分析灵敏度 PMT 检测器 光栅 等离子体 矩管 球面 准直镜 UV 光谱 球面 聚光镜 IR 光谱 3.2 ICP-AES 分光器 选择分辨出目的元素的特征谱线 3.3 检测器-光电倍增管 光电倍增管工作原理图 阴极 二次电子倍增原理 3.3.1 检测器-固态成像器件 CID CCD CID和CCD检测器 CID检测器最初发明用于天文学 以解决在较长时间爆光时,亮的星体所引起的“溢出”问题, 观察遥远星体的发射光 通过天文望远镜采集光信号 用光谱仪进行分光,测定不同谱线的强度 确定所观察星体的金属组成 CCD检测器最初用于电子记录成像 掺杂的硅晶体吸收光子,一定面积的芯片(像素)产生电子 CCD的工作原理 电子的传输通过不同的芯片进行 每个像素的读出 放大和传输得到相应的电压值 3.4 计算机功能 程序控制:仪器各部件的起动、关闭 时实控制:时间监控、远程诊断、信息转移 数据处理 谱线数据库专家系统 固定多道型 单道扫描型 全谱直读型 ICP发射光谱仪的几种类型 3.5 ICP常见的几种类型 3.5.1 固定多通道型光谱仪 多元素同时测定,分析速度快 分析精度高、稳定性好 操作简单,消耗少 必须根据用户需求预先排定PMT和出射狭缝,灵活性差 3.5.2 多道直读光谱仪 3.5.3 单道扫描型光谱仪 谱线选择灵活 定量、定性和半定量分析 仪器价格低 分析速度慢,精度稍差 单道扫描光谱仪 3.5.4 全谱直读型光谱仪 全谱直读式的等离子光谱仪,它采用中阶梯光学系统结合固体检测器 CID,CCD ,既具有单道的灵活性,又有多道的快速与稳定。 + 电子返回低能级 发出特定波长的光 DE k/l k 12400 光 + 发射 多种能量传输 发射光取决于能级间能量差 返回基态 发出光 + 激发态 DE hn hc/l h Planck’s 常数, n 频率, c 光速, l 波长 原子光谱的产生 1.4. AES 定性定量原理 量子力学基本理论告诉我们: 1)原子或离子可处于不连续的能量状态,该状态可以光谱项来描述; 2)当处于基态的气态原子或离子吸收了一定的外界能量时,其核外电子就从一种能量状态(基态)跃迁至另一能量状态(激发态); 3)处于激发态的原子或离子很不稳定,经约10-8秒便跃迁返回到基态,并将激发所吸收的能量以一定的电磁波辐射出来; 4)将这些电磁波按一定波长顺序排列即为原子光谱(线状光谱); 5)由于原子或离子的能级很多并且不同元素的结构是不同的,因此对特定元素的原子或离子可产生一系不同波长的特征光谱,通过识别待测元素的特征谱线存在与否进行定性分析—定性原理。 浓度 I 强度 0 C I C 定量分析原理 在光谱定量分析中,谱线强度与被测元素浓度成正比,而自吸严重影响谱线强度。所以,在定量分析时必须注意自吸现象。 在一定的实验条件下,单位体积内的基态原子数目No和元素浓度C的关系为 No aC bq 式中,b为自吸系数,当浓度很低时,原子蒸气的厚度很小;b 1,即没有自吸。a与q是与试样蒸发过程有关的参数;不发生化学反应时,q 1,a又称为有效蒸发系数 。 这样经简化后就成为: I AC b 式中,A为与测定条件有关的系数。式为原子发射光谱定量分析的基本公式。 1.5 原子发射光谱仪的基本构成 AES仪器主要由光源(热源)、进样系统、单色系统、检测系统、计算机数据处理系统五部分组成。由于在后面的ICP中要涉及各个部分,因此,这里就不作详细介绍了。 为了方便起见,我们可先看看AES所用到的光源,并比较其各自的特征: 光源 电
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